实验原理
1、 氢、氘原子光谱
(1) 氢原子光谱的规律
氢光谱由许多谱线组成,其中巴耳末线系的规律可表示为
)121(122n
R H -=λ (1.1) 式中,λ为谱线波长,H R 为氢的里德伯常数,n=3,4,5,……
巴耳末线系是本实验拍摄和研究的对象.对应于n =3,4,5,…的谱线分别称H α,H β,H γ……它们的波长间隔、谱线强度都随n 的增大而有规律地减小.
(2) 氢、氘原子光谱的异同
设氢核质量为M H ,同位素氘核质量为M D .它们的里德伯常数R H 和R D 分别为
m
M M R R H H H +=∞ (1.2) m
M M R R D D D +=∞ 其中,m 为电子质量,R ∞是认为原子核质量无限大时的里德伯常数.以λH 和λD 代表对应于同一n 值的氢和氘谱线的波长,则巴耳末系可表示为
)121(1
22n R H H
-=λ )121(
122n R D D -=λ (1.3) 由于M D ≠M H ,由式(1.2)知R D ≠R H ,则式由(1.3)可知,对同一n 值,λD ≠λH .可见,氢、氘原子光谱既有如式(1.3)所示的相同规律,对同一n 值,波长λH 和λD 又有差异.只是其差值一般都小于0.2nm .所以在谱片上氢、氘谱线总是靠得很近.
(3) 关于M D /M H ,由式(1.2)知
)
/()/(m M M m M M R R H H D D H D ++= 从中解得
m
M R R R R M M H H D H D H D /)1/(1/--= (1.4) 由式(1.3)知,R D /R H =λH /λD ,故式(1.4)可化为
m
M M M H H D H D H D /)1/(1/--=λλλλ (1.5) 取M H /m =1836,对每一对氢氘谱线测得λH 和λD ,由式(1.5)即可求得M D /M H .
2 测算波长
波长无法直接测量,需要寻找一个与波长有关又能直接测量的量. (1) 光栅光谱的特点 光栅摄谱仪的色散率d λ/d l 几近常数.两谱线波长差和距离成正比.这一特点将谱线的波长和谱线的坐标联系在一起.谱线在谱片上的坐标正是一个与波长有关又能直接测量的量.由谱线坐标即可推算其波长.
(2) 线性内插法
图1.1为光栅摄谱仪拍得的三条谱线.其中左右两条的波长λ1,λ2为已知,且λ2>λ1,中间谱线的波长λ待求.
若能测定三条谱线的坐标x 1、x 和x 2,根据光栅光谱的特点应有
11121
2x x x x --=--λλλλ
从中解出
)(1121
21x x x x ---+=λλλλ (1.6)
由式(1.6)知:在谱片上,对任何一条未知波长的谱线,只要在其周围找到两条波长λ1和λ2已知的谱线,并测定三者的坐标x 1,x 和x 2即可推算出未知波长λ.实验中,常将铁谱和待测谱线上下并排拍在一张谱片上,每条铁谱的波长都可由特制的光谱图查得.
应用式(1.6)的条件是波长λ和坐标x 有线性关系.若二者只在很小的范围内接近线性关系,如棱镜摄谱仪拍得的谱片,则在|x 2-x 1|较小的条件下也可应用.此时应在待测谱线两侧适当小的范围内选取已知波长的谱线.这就是在光谱实验中经常用以计算波长的“线性内插法”.
实 验 装 置
平面光栅摄谱仪,交流电弧发生器,氢氘灯,铁电极,阿贝比长计,光谱投影仪和光谱图.
(1) 光路原理
一般平面光栅摄谱仪的光路如图1.2所示.图中,M 1,M 2是同一大凹球面反射镜的下、上两个不同框形部分.光源A 发出的光,经三透镜照明系统L 1,L 2,L 3后均匀照亮狭缝S ,通过S 的光经小平面反射镜N 反射转向π/2后射向M 1,因S 由N 所成的虚像正好处在M 1的焦面上,所以狭逢上一点S 发出的光经M 1反射后成了微微向上射出的平行光,并正好射到N 后上方的平面反射光栅G 上.G 把入射光向M 2方向衍射.M 2把来自不同刻纹的同一波长的平行衍射光会聚成一点S λ’, S λ’正好落在照相胶版B 上.G 相邻刻纹的衍射光传播到S λ’的程差δ=d (sin i +sin θ)
,图 1.1
式中d是光栅常数,I,θ分别是入射光、衍射光相对于G的法线的夹角,sinθ取+号是因为θ,i在法线的同侧.显然,Sλ’要是个亮点,必须δ=kλ,于是得光栅方程d(sin i+sinθ)=kλ,式中λ是光波波长,k=0¸±1, ±2,…叫衍射级.除0外,对同一k,因i相同而λ不同则θ将不同,也就是不同波长的像点Sλ'将落在B的左右不同位置,成为一个单色像Sλ'.狭缝S是连续的点的集合,所以Sλ'是一条亮线.对同一k,A发出的所有波长所形成的所有单色像构成A的光谱,用胶版B就可以把它们拍摄下来.
图 1.2
(2)中心波长和光栅转角的关系.
Sλ'落在B中心线附近的波长λB叫中心波长.显然,这时θ=i,对1级谱,光栅方程变为2d sin I=λ0,所以中心波长λ0和i有—一对应关系.光栅安装在一个金属齿盘上,盘底的轴插在机座的轴套上,盘边有一蜗杆和齿轮啮合,蜗杆用一连杆和机壳外的手柄联结;转动手柄就可以转动光栅,并在手柄边上可以读出光栅转角i.仪器色散能力较大,一次摄谱B只能容下相差约100nm的波长范围,所以拍摄不同波段的光谱时,必须把光栅转到相应的i角位置.(3)谱级分离.
设B上某点δ=600nm,对λ1=600nm的光波,k=1,得到了加强;对λ2=300nm 的光波,k=2,也得到了加强.这样在B上δ=600nm处出现的谱线,就无法确定它是λ1还是λ2,这叫谱级重叠.但λ2是紫外光,它不能透过玻璃,在狭缝前放一无色玻璃作为滤色片,所有紫外光便都到不了B,从而简单地实现了1级可见光谱和2级紫外光谱的分离,滤色后在δ=600nm处出现的谱线一定是λ1.(4)拍摄比较光谱的操作原则.
谱线是狭缝的单色像.让12mm高的狭缝全部露出来被光照亮,可得到12mm 高的一系列谱线;让上端6mm露出,就得到上端6mm高的谱;让下端6mm露出,就得到下端6 mm高的谱.设想用Na(钠)黄光照亮S,先让上端6 mm露出摄谱后,保持胶版B和光栅转角i都不动,再换为下端 6 mm摄谱.这样摄得的4条谱线,一定是后二条在前二条的延长线上,因为它们只是同一狭缝上、下二段成像先后不同而已.Na黄双线的波长大家都很熟悉,由此我们推想:把
先摄下的二条谱线看成波长未知的被测谱线,后二条看成“波长标尺”上波长已知的二条刻度线,显然测得的结果非常准确.由此得出操作原则:拍摄互相比较的两列光谱时,不能移动胶版,不能转动色散元件,只能在换光源后换用狭缝的相邻部位摄谱.换用狭缝的不同部位很简单,狭缝前有一金属薄圆盘,叫哈特曼光栏盘,盘上不同位置开了不同高度的方孔,转动盘子让狭缝在所需的孔中露出就行了.“波长标尺”也现成,Fe(铁)的光谱线相当丰富,波长都已知,把Fe的光谱拍在被测光谱的旁边,也就相当于摆上了一把“波长标尺”.Fe光谱可以用电弧发生器激发.
(5) 氢氘光谱灯.
氢氘光谱灯(或放电管)内所充的纯净氢氘气体,在高压小电流放电时分解成原子并被激发到高能态,在跃迁到低能态的退激过程中发出原子光谱.。