第一节原电池[学习目标定位] 1.通过铜锌原电池的分析，了解原电池的工作原理。
2.会正确判断原电池的正极和负极。
3.学会书写电极反应式，掌握书写电极反应式的技巧与方法。
一、原电池的工作原理1.原电池的构造与工作原理铜锌原电池如图所示，请回答下列问题：(1)有关的实验现象：①锌片溶解，铜片加厚变亮，硫酸铜溶液颜色变浅；②电流表的指针发生偏转，装置中的能量变化是化学能转化为电能。
(2)电极名称和电极反应：①锌电极为负极，发生氧化反应，电极反应式是Zn－2e－===Zn2＋；②铜电极为正极，发生还原反应，电极反应式是Cu2＋＋2e－===Cu；③电池总反应的离子方程式是Zn＋Cu2＋===Zn2＋＋Cu。
(3)电子流动方向和电流方向①外电路：电子由锌电极经过导线流向铜电极，电流由铜电极流向锌电极；②内电路：阳离子移向铜电极(正极)，阴离子移向锌电极(负极)。
(4)原电池构成的条件：具有活动性不同的两个电极，二者直接或间接地连在一起，插入电解质溶液或熔融电解质中，且能自发地发生氧化还原反应。
下列图示装置能形成原电池的是AD。
原电池原理示意图(1)原电池原理是将氧化反应和还原反应分开进行，还原剂在负极上失去电子发生氧化反应，电子通过导线流向正极，氧化剂在正极上得到电子发生还原反应。
(2)负极为电子流出极，相对活泼，通常是活动性较强的金属或某些还原剂，电极被氧化，发生氧化反应。
(3)正极为电子流入极，相对不活泼，通常是活动性较差的金属或非金属导体，一般是电解质溶液中的氧化性强的离子被还原或电极上附着物本身被还原，发生还原反应。
2.盐桥原电池(或双液原电池)按下图所示装置完成实验，并回答下列问题：(1)实验过程中，能观察到的实验现象：①锌片溶解，铜片加厚变亮；②电流表指针发生偏转；③硫酸铜溶液的颜色变浅。
(2)离子移动方向①硫酸锌溶液中：Zn2＋向盐桥移动；②硫酸铜溶液中：Cu2＋向铜极移动；③盐桥中：K＋移向正极区(CuSO4溶液)，Cl－移向负极区(ZnSO4溶液)。
(3)若取出装置中的盐桥，电流表的指针是否还会发生偏转？不偏转，原因是取出盐桥，该装置不能构成闭合回路，不能形成原电池。
原电池中盐桥的作用(1)构成闭合回路，形成原电池。
(2)避免电极与电解质溶液直接反应，有利于最大程度地将化学能转化为电能。
(3)盐桥中的阴、阳离子定向迁移，使溶液保持电中性，反应持续进行，能长时间稳定放电。
3.由原电池相关知识判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)(1)原电池中电子流出的一极是正极，发生氧化反应(×)(2)原电池中电流的方向是负极—导线—正极(×)(3)双液原电池中的盐桥是为了连通电路，所以也可以用金属导线代替(×)(4)在原电池中阳离子移向正极，阴离子移向负极(√)(5)铜、锌与硫酸组成的原电池中，锌为负极，质量减少，铜为正极，质量不变(√)原电池正极和负极的判断依据判断依据正极负极电极材料不活泼金属或非金属活泼金属电子流向电子流入电子流出电极反应还原反应氧化反应电极常见现象电极增重或产生气体电极减轻离子移向阳离子移向阴离子移向例1关于下图所示的原电池，下列说法正确的是( )A.电子从锌电极通过电流表流向铜电极B.盐桥中的阴离子向硫酸铜溶液中迁移C.铜电极发生还原反应，其电极反应是2H＋＋2e－===H2↑D.取出盐桥后，电流表仍会偏转，铜电极在反应前后质量不变答案 A解析锌片作负极，铜片作正极，电子从负极流向正极，A选项正确；盐桥中的阴离子向负极移动，B选项错误；负极发生氧化反应，正极发生还原反应，铜电极发生的反应为Cu2＋＋2e－===Cu，C选项错误；取出盐桥后不能形成原电池，电流表不偏转，铜电极在反应后质量增加，D选项错误。
考点原电池的工作原理题点盐桥原电池例2根据原电池的工作原理，写出下列电池的电极反应式。
(1)将铁片、铜片用导线连接后，置于稀硫酸中，形成原电池：①正极反应式是___________________________________________________________；②负极反应式是___________________________________________________________；③原电池总反应的离子方程式是_____________________________________________。
(2)有人用原电池原理除去银器皿表面的黑色硫化银，其处理方法：将一定浓度的食盐溶液放入一铝制容器中，再将变黑的银器浸入溶液中，放置一段时间后，有臭鸡蛋气味的气体放出，银表面的黑色会褪去而银不会损失。
在此形成的原电池中：①负极反应式是____________________________________________________________；②正极反应式是____________________________________________________________；③总反应方程式是__________________________________________________________。
答案(1)①2H＋＋2e－===H2↑②Fe－2e－===Fe2＋③Fe＋2H＋===Fe2＋＋H2↑(2)①2Al－6e－===2Al3＋②3Ag2S＋6e－===6Ag＋3S2－③3Ag2S＋2Al＋6H2O===6Ag＋2Al(OH)3↓＋3H2S↑解析(2)要善于抓住题示信息。
“黑色褪去而银不会损失”，必然发生变化：Ag2S―→Ag，显然这是原电池的正极反应：3Ag2S＋6e－===6Ag＋3S2－，负极反应应为活泼金属发生氧化反应：2Al－6e－===2Al3＋，正极生成的S2－和负极生成的Al3＋在溶液中都能水解且相互促进：2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑，有臭鸡蛋气味的硫化氢气体产生。
原电池的总反应为上述三个反应式的加合：3Ag2S＋2Al＋6H2O===6Ag＋2Al(OH)3↓＋3H2S↑。
考点原电池的工作原理题点电极反应式的书写及正误判断方法点拨一般电极反应式的书写方法(1)判断原电池的正、负极，即找出氧化剂和还原剂。
(2)结合介质的酸碱性确定还原产物和氧化产物。
(3)写出电极反应式，将两式相加得总反应式。
例3根据下列原电池的总反应式，写出其电极反应式。
(1)利用反应2Cu＋O2＋2H2SO4===2CuSO4＋2H2O可制备硫酸铜，若将该反应设计为原电池，其负极反应式是____________________________________________________________，正极反应式是_____________________________________________________________。
(2)某原电池总反应为2FeO2－4＋3H2===Fe2O3＋4OH－＋H2O，在该原电池中：负极反应式是_____________________________________________________________；正极反应式是_____________________________________________________________。
答案(1)2Cu－4e－===2Cu2＋O2＋4e－＋4H＋===2H2O(2)3H2－6e－＋6OH－===6H2O 2FeO2－4＋5H2O＋6e－===Fe2O3＋10OH－解析(1)将总方程式拆成氧化反应和还原反应两个半反应，还原剂在负极上发生氧化反应：2Cu－4e－===2Cu2＋；氧化剂在正极上发生还原反应：O2＋4e－＋4H＋===2H2O。
(2)将总方程式拆成氧化反应和还原反应两个半反应，还原剂在负极上发生氧化反应：3H2－6e－＋6OH－===6H2O；氧化剂在正极上发生还原反应：2FeO2－4＋5H2O＋6e－===Fe2O3＋10OH－。
考点原电池的工作原理题点电极反应式的书写及正误判断方法点拨已知总反应式，书写电极反应式的方法(1)分析原电池总反应式中各元素的化合价变化情况，找出氧化剂及其对应的还原产物，氧化剂发生的反应即为正极反应；找出还原剂及其对应的氧化产物，还原剂发生的反应即为负极反应。
(2)当氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物由多种元素组成时，还应注意电解质参与的反应。
(3)若有一电极反应式较难书写，可先写较易写出的电极反应式，然后利用总反应式减去该电极反应式即可得到另一电极反应式。
二、原电池原理的应用1.比较金属活动性强弱对于酸性电解质，一般是负极金属的活动性较强，正极金属的活动性较弱。
例如：a和b两种金属，用导线连接后插入稀硫酸中，观察到a极溶解，b极上有气泡产生，则a为负极，b为正极，金属活动性a>b。
2.加快氧化还原反应的速率构成原电池的反应速率比直接接触反应的速率快。
例如：实验室制取氢气时，粗锌比纯锌与稀硫酸反应速率快；或向溶液中滴入几滴硫酸铜溶液，产生氢气的速率加快。
3.设计化学电池(1)理论上，任何自发的氧化还原反应都可以设计成原电池。
(2)外电路：还原性较强的物质在负极失去电子，氧化性较强的物质在正极上得到电子。
(3)内电路：将两电极浸入电解质溶液中，阴、阳离子作定向移动。
例4依据氧化还原反应：Cu＋2Ag＋===Cu2＋＋2Ag设计的原电池如图所示。
请回答下列问题：(1)电极X的材料是________________，电解质溶液Y是____________。
(2)银电极的电极反应式是__________________________________________________；X电极的电极反应式是____________________________________________________。
(3)外电路中的电子是从________极流向________极。
(4)该原电池的正极是____________，还可以选用__________________等材料。
(5)如果将装置图中的两个烧杯换成一个烧杯，是否还需要硫酸铜溶液？________________。
答案(1)铜硝酸银溶液(2)2Ag＋＋2e－===2Ag Cu－2e－===Cu2＋(3)负(或铜) 正(或银) (4)银铂、石墨(5)不需要解析原电池中负极上发生氧化反应，正极上发生还原反应，盐桥起到形成闭合回路、平衡电荷的作用。
由总反应方程式可知电极X的材料是Cu，发生氧化反应，电解质溶液Y是可溶性银盐溶液，常用AgNO3溶液。
电极反应式如下，负极：Cu－2e－===Cu2＋，正极：2Ag＋＋2e－===2Ag，电子由负极(Cu)流出，经外电路流向正极(Ag)。