6
• 烯丙基型：CH2=CH-CH2-X • 卤代烷型：R-CH2-X • 卤乙烯型：CH2=CH-X
CH2 X 室温 快 加热 慢
X
不反应
• 活性顺序：烯丙基型 （苄基）＞卤代烷型 ＞卤乙烯型
依据产生AgX的速度，可以推测反应物的结构。
7
6.卤代烃亲核反应速度大小
RI ＞ RBr ＞ RCl ＞ RF
4
4.取代环己烷的优势构象
√
5
5.卤代烃与AgNO3 的醇溶液反应速度大小 AgNO3 的醇溶液 AgX沉淀
R X + A g N O 3C 2 H 5 O HR O N O 2 + A g X
反应活性：
RX: RI > RBr > RCl 3（烯丙型） > 2 > 1°
伯卤代烷需加热
该反应用于鉴定伯、仲、叔卤代烷
原因：空间位阻效应。
8
7.醇与卢卡氏试剂 反应速度大小
20℃ (CH3)3COH + HCl/ZnCl2 立即沉淀(CH3)3CCl + H2O
20℃
CH3CH2CHCH3 OH
+
HCl/ZnCl2
几分钟
CH3CH2CHCH3 Cl
CH3CH2CH2CH2OH + HCl/ZnCl2
20℃ 几小时
排序题、反应活性比较
于金涛
2019年12月10日
1
1.自由基稳定性， 2.自由基反应活性大小：
反应的取向与自由基的稳定性相关。
H
H
R
RC
RC
RC
自H由基稳定R 性依次增大R
自由基的稳定性：
烯丙基＞叔＞仲＞伯＞甲基＞乙烯基 （苄基）
●
（CH2＝CH）
2
2.碳正离子稳定性，
≈
3
3.取代苯亲电反应活性大小，
水解反应进行的难易次序为：
酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺
与水、醇、胺反应速度大小
13
11.硝基对氯苯水解难易的影响
Cl OH
高温高压
+ H2O
催化剂
Cl NO2
+ H2O Na2CO3
NO2
OH NO2
+HCl
NO2
硝基越多，水解越容易
14
12.有机胺碱性大小顺序
二甲胺 ＞甲胺＞三甲胺＞ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ ＞ 苯胺 ＞ 二苯胺 ＞三苯胺>酰胺
CH3CH2CH2CH2Cl
•醇的活性顺序：叔醇＞仲醇＞伯醇
9
8.酸性大小
酸性： HCl ＞ HCOOH ＞ 羧酸 ＞ H2CO3 ＞ 苯酚 ＞ 醇
pKa ：
3.75 4.76～5 6.28 10.0
OH
OH
OH
酸性：
＞
＞
NO 2
CH3
苯环上有吸电子基 ，酸性增强 10
取代基吸电子性越强，酸性越大。
FCH2COOH ＞ ClCH2COOH ＞ BrCH2COOH ＞ICH3COOH ＞ CH3COOH
Cl 原子愈多，负电荷分散程度愈大，负离子愈稳定
Cl3C-COOH＞Cl2CH-COOH＞ClCH2-COOH＞CH3-COOH
诱导效应随着传递距离的增大而迅速减小。
Cl
Cl
CH3CH2CHCOOH ＞ CH3CHCH2COOH Cl
16
END
＞ CH2CH2CH2COOH ＞ CH3CH2CH2COOH
11
9.羰基化合物亲核反应活性大小
• 反应活性：
OO O
O
O
H C H ＞ C H 3 C H ＞ C H 3 C C H 3 ＞ C 6 H 5 C C H 3 ＞ C 6 H 5 C C 6 H 5
与HCN反应等
12
10.羧酸衍生物水解、醇解、胺解顺序
卤代烃的SN1反应速度： 叔卤代烷＞仲卤代烷＞伯卤代烷＞CH3X ( C H 3 ) 3 C X > C H 2C H C H 2 X ≈ C H 2 X > ( C H 3 ) 2 C H X
碳正离子历程，碳正离子稳定性越大，反应速度越快。
卤代烃的SN2反应速度： CH3X ＞伯卤代烷＞仲卤代烷＞叔卤代烷
..
N H 2＞ O 2N
..
N H 2＞
N.2 . O
N H 2
pKb： 9.3
12.9
13.82
苯环上有吸电子基，降低苯胺的碱性。
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某烃A分子式为C5H10，不能使Br2-CCl4溶液褪色， 在光照下与Br2作用，只得到一种产物B，其分子 式为C5H9Br，B与KOH醇溶液加热回流得化合物 C（C5H8）。化合物C先经臭氧氧化，然后经Zn 粉还原水解得戊二醛。推断A、B、C的结构式并 写出相关反应方程式