异戊烷 新戊烷 新己烷 直接与1个碳原子相连的碳—伯碳 1°C 直接与2个碳原子相连的碳—仲碳 2°C直接与3个碳原子相连的碳—叔碳 3°C 直接与4个碳原子相连的碳—季碳 4°C 1°C: C1， C5， C6，C7，C8 2° C: C3 3°C: C4 4°C: C2 甲基 Me 乙基 Et 丙基 n-Pr叔丁基 t-Bu 仲丁基 s-Bu 异丁基 i-Bu 丁基 n-Bu2，3，6-三甲基-4-乙基-4-丙基庚烷基团的大小由“次序规则”给定。

＜ ＜几种烷基由小到大的顺序为:2-甲基-3-异丙基己烷 2-甲基-3-(1-甲基乙基)己烷 2-甲基-3-1′-甲基乙基己烷选主链→编号→排取代基→写名称→ 碳链最长→支链最多→位次和最小烷烃: C : sp3 109°28′ CH4 的构型: 正四面体 构型式楔形式 构造式 碳干表示式纽曼(Newman)投影式:乙烷的构象重叠式锯架式楔形式 纽曼式交叉式 CH 3CHCH 2H 3CH 3CH 3CCH 33CH 3CH 3CCH 23CH 3CH CH 3H 312345678CH 3C CH 3CH 23CH 3CCH 33CH 3CHCH 3CH 2H 3CH 2CH CH 3H 3C CH 2CH 3CH 2CH 2CH CH 2CHCH 3CH 3H 3C H 3C H 3CH 31234756CH 2CH CH 3H 3CH 2CH 3CH 2CHCH 3H 3CH 2C H CH CH CH 2CH 3CH 3C H 3CH 3H 31'2'H H H H H HH H H H H H HH OH H H H H H H H HHHH H H HH H H H H H HH H H H H H烷烃的物理性质沸点 直链烷烃: 分子量 b.p.异构体:b.p.直链＞支链接触面积色散力b.p 支链 接触面积 色散力b.p 熔点直链烷烃: 分子量 m.p m.p. 偶数＞奇数 异构体:对称性 相对分子质量 ρ 卤代反应X2 F2＞Cl2＞Br2＞I2 三种氢的活性之比为 :3°H > 2°H > 1°H 产物之比＝几率之比×活性之比 2. 溴代3°H : 2°H : 1°H = 1600 : 82 : 1 \卤代反应中烷烃的相对反应活性与烷基自由基的稳定性∴ R· 的稳定性顺序为:3° > 2° > 1°> ·CH3 R· 的位能升高的顺序为:3° < 2° < 1°< ·CH3 R·不稳定→R·位能高→形成R·的E 活高→ R· 难形成 R·稳定 →R·位能低→形成R·的E 活低→ R·易形成 ∴ 越稳定的自由基越容易形成。

自由基容易生成 → C －H 键容易断裂 → H 的反应活性强∴ 室温卤代时，三种氢的相对反应活性顺序为： 3°H ＞ 2°H ＞ 1°H 卤代反应中卤素的相对反应活性与选择性 X2的相对反应活性顺序为：F2 > Cl2 > Br2 > I2 活性适中，易于控制氯代 3°H : 2°H : 1°H = 5 : 4 : 1 溴代 3°H : 2°H : 1°H = 1600 : 82 : 1活性高→E 活低→过渡态来得早→接近反应物 ∵ 活性 Br2 < Cl2 溴代: 过渡态接近R· ，R·稳定性影响大，R H X 2R X XH ++室温 : 3o H : 2o H : 1o H = 5 : 4 : 1高温 : 3o H : 2o H : 1o H 1 : 1 : 1 CH 3CH 2CH 3CH 3CHCH 3CH 3C CH 3H 33°2°1°C H 6个 键σC H 9个 键σC H 0个 键σC H 3个 键σ稳定性选择性高氯代: 过渡态接近RH ，R·稳定性影响小，选择性低∴选择性Br2 > Cl2一、烯烃的同分异构丁烯（C4H8）：顺反异构产生的原因：π键不能自由旋转。

有顺反异构体的条件：稳定性：反式＞顺式系统命名法编号要从离双键最近的一端开始，标明双键的位次；丙烯基(1-丙烯基)异丙烯基烯丙基(2-丙烯基)Z、E命名法(顺反)次序规则(1)单原子取代基按原子序数大小排序如：Cl > O > C > H(2)若原子序数相同，则按原子量大小排序。

如：对于组成双键或三键的原子,则每个原子都可看成连有 D > H2个或3个相同的原子。

烯烃的物理性质分子量 b.p.b.p. ：直链＞支链顺式＞反式m.p. ：反式＞顺式烯烃的化学性质加氢催化剂：降低E活，提高反应速率反应特点：催化剂、室温、放热、可逆、定量顺式加成顺-1，2-二甲基环戊烷氢化热大→分子位能高→不稳定; 氢化热小→分子位能低→稳定稳定性: 多>少反>顺二）亲电加成亲电加成：由亲电试剂进攻π电子，使π键发生异裂的加成反应。

亲电试剂（缺电子物种）：1-丁烯A.CHCH2CH2CH3异丁烯B.CCH2CH3CH32-丁烯CHCH3CH CH3顺-2-丁烯C.CCH3CCH3H H反-2-丁烯D.CCH3CHH CH3顺反异构位置异构碳干异构≠CaCba'b'a a' 且b b'≠CHCHCH3CHCH2CH2CC H3CH2d＞ea＞baCdb e(Z)aCeb d(E)C C+H2C C+热量催化剂CH3CH3H3H3H2 / PdCR2R2C CHRR2C＞CH2R2CCHRRCH＞CH2CH2＞正离子(H＋，碳正离子)易被极化的分子(Br-Br)具有空轨道的分子(AlCl3，BF3，B2H6)加卤化氢醋酸(HOAc)作溶剂HX的活性顺序：室温加热主次马尔科夫尼科夫规则(马氏规则):不对称烯烃与亲电试剂加成时，试剂的正性部分(H＋)加到含氢较多的双键碳上—“氢找多氢”。

※马氏规则适用于所有的亲电加成反应。

反马氏加成：与马氏规则不相符的加成区域选择性反应：如果一个反应可能生成几个构造异构体，反应的结果却是只生成其中的一个，或主要生成其中的一个。

硫酸氢酯醇烯烃的反应活性：加卤素X2的活性顺序: F2＞Cl2＞Br2＞I2反式加成91% 9%乙硼烷的制备:C+XHHOAcHI ＞HBr ＞ HClCH2CH2+ClHAlCl3CH3CH2ClCHCH CH3CH3+ClH CH3CH2CH CH3CH2CHR+HXR CH CH3R CH2CH2XC C+OH S OHO+-C C2OH2C CCH2CH2CH2OSO2OHCH3H2SO4 , 0-15 ℃H O , 90 ℃CH2OHCH3CR2R2C CHRR2C CH2R2CCHRRCH＞＞CH2RCH CH2CH2＞＞CH2CCH3CH3H2SO4CH3C CH32OHCH32CH3C CH3CH3D D+Br2D BrCl2OH2+CHCH3CH2++CHCH3CH2HCHCH3CH2H+Br2+OH2Br H H Br++3 NaBH4 4 BF32 (BH3)23 NaBF4+(BH3)2 2 BH3醚一烷基硼二烷基硼三烷基硼缺电子—亲电试剂特点：(1)符合马氏规则(原理上) ，得反马氏加成产物(结果上) (2)顺式加成反-2-甲基环戊醇亲电加成反应总结——均符合马氏规则亲电试剂(三) 自由基加成※自由基加成反应中，生成较稳定的自由基。

故得反马氏加成产物。

过氧化物效应:在有过氧化物存在下，烯烃与HBr所发生的自由基加成(反马氏加成)。

※只有HBr才有过氧化物效应。

氧化反应高锰酸钾氧化顺式加成顺-1，2-环己二醇(顺邻二醇) (BH3)212CHCH2CH3CH2BH2硼氢化CHCH2CH3CH2BH2CH3CHCH(CH3CH2)3BH O / OH-CH3CH2OH CHCH CH2BH2+δ-δ(CH3CH2CH2)3BH O / OH-CH3CH2CH2OH33H3OH+CHCH3CH2Br H+-CH3CHCH3O HSOHO+-CH3CH2OHCH3CH3CH CH3OH2OH H+-CH3C H CH3Br I CH3CH CH2+δ-δOH Br CH3CH CH2+δ-δ(CH3CH2CH2)3BH BH2CH3CH CH22+δ-δH O / OH-CH3CH2CH2OHCHCH3CH2CH3CH2CH2Br过氧化物+BrHROOR 2 ROBrH+BrROH+ROBr+CHCH3CH2C H3C H C H2Br BrHCH3CH2CH2Br Br+2°CH3CH CH2BrHCH3CH CH3Br+1°Br+Br Br2OMnOO+-稀、冷、碱性KMnO4HOHO KMnO+-OHHOHHH顺邻二醇反邻二醇2. 过氧酸氧化过氧酸的制备：反应历程: ※从氧桥的背面进攻—得反式加成产物3. 臭氧氧化三、聚合反应顺式加成OO Os OO H OH O Os OHOH O H HOH 热、浓、酸性KMnO 4C OOH 热、浓、酸性KMnO 4C R'R C R'OR C H R C OH O R C H H C OH O O H O H ++C O R OOH OH OH H O H +H H O H H O OHR H O H +O R OOH O H 2+R = H - , CH 3 - , C 6H 5 -...O H ++O R OOHRCOO H H OH O H CH R 2C R O 3+CH Cl 低温O R 2C CHRO R 2C CHR O R 2C RCHO +Zn , H 2O CH 3CH 2CH 2CH 2C H O HC HO +C H 3C H 2C H 2C H 2C H CH 2CH 3CH 2CH 2C H O CH 3C CH 3O +CH 3CH 2CH 2CH CH 3CH 3O H CH 3CH 2CH 2CH 2nAl(Et)3- TiCl4——齐格勒-纳塔(Ziegler- Natta)催化剂α-H四、α-H的卤代反应离解能小→活性大→自由基稳定※越稳定的自由基越容易生成。