不存在系统误差的 情况下，测定次数 越多其平均值越接 近真值。一般平行 测定4-6次
3.过失误差(mistake error)
由粗心大意引起，可以避免的
重做!
例：指示剂的选择
请判断下列情况属于哪种误差？
天平砝码生锈致使样品称量不准。
滴定分析中不慎将药品滴到锥形瓶外。
由于空气温度和湿度的不稳定导致称量 结果有差异。
度。
1. 绝对偏差和相对偏差
绝对偏差（d）是测定值（xi）-测量平均值 x
相对偏差( Rd)
如果对同一种试样，只作了两次测定，则
例 测量铁矿石中铁的百分含量时，两次测得的结 果为：50.20%和50.22%，求其平均值和相对偏差。
解:
2. 平均偏差和相对平均偏差
平均偏差（d ）是各次测定绝对偏差绝 对值的平均值。
解：计算过程如下表所示：
用标准偏差表示精密度能更好的说明 数据的分散程度。
（三）准确度与精密度的关系
第一节 定量分析概述
一、定量分析的任务和作用
定量分析: 是通过一系列分析步骤去获得待测组
分的准确含量。
工业生产
开发矿山和开采石油时，矿石和原油的品位 高低、品质优劣，都要靠分析化验工作做出 判断，从而确定为富矿、贫矿，有无开采价 值。分析数据非常重要。
对于原料的选择、工艺流程的控制、成品的 检验、新品的试制以及环境的监测与三废的 处理和利用等，都必须以分析结果为重要依 据。
一、误差的分类
指测定值与真实值之差。 按其来源和性质主要分为: 系统误差 偶然误差 过失误差。
误差产生的原因及消除方法
1.系统误差(systematic error)
某些固定的原因造成的误差 具单向性、重现性，可校正，为可测误差
方法误差: 溶解损失、终点误差－对照试验 仪器误差: 刻度不准、砝码磨损－校准仪器 操作误差: 颜色观察－（个人误差） 试剂误差: 试剂不纯－空白试验
相对误差（RE）：
指绝对误差（E）在真实值（μ）中占有的 百分比。
式（5-2）
例 甲、乙两名实验员分别称取样品1.8364g和
0.1836g，已知这两份样品的真实值分别为1.8363g
和0.1835g，试求其绝对误差和相对误差，并比较准
确度的高低。
解：甲的绝对误差和相对误差分别为：
E = 1.8364—1.8363 = 0.0001g
（四）常量分析、半微量分析、微量及 超微量分析
根据取样量多少及操作规模不同
第二节 误差与分析数据的处理
在实际分析过程中，由于受到分 析方法、测量仪器、测量时主客观条 件等方面的限制，使得测量结果偏离 真实值。
为了获得准确的分析结果，必须 分析产生误差的原因，并采取适当的 方法减少各种误差，提高分析结果的 准确度。
2. 仪器分析法
以被测物质的物理性质（如密度、 折光率、旋光度等）为基础进行分析 的方法，称为物理分析法；
根据被测物质经化学反应后，其 产物的物理性质为基础的分析方法， 称为物理化学分析法。
仪器分析法:
★光学：紫外-可见、红外、荧光、磷光、 激光拉曼、核磁共振、原子发射、原子吸收
★电化学：电位、电导、库仑、伏安、极谱 ★色谱法：柱、纸、薄层、GC、HPLC ★其他：MS、电子能谱、活化分析、免疫分析
化学试剂不纯造成分析结果不准。
重量分析中由于沉淀不完全使分析结果 偏低。 影响准确 度的因素
二、准确度与精密度
（一）准确度与误差 测定值与真实值相接近的程度。 误差和准确度成反比关系。 误差的大小是衡量准确度高低的尺度。
绝对误差（E）：
测定值（x）与真实值（μ）的差值。
E=x–μ
式（5-1）
相对平均偏差（ Rd ）是平均
对于少量的测定结果而言（n≤20）， 标准偏差为：
n
(xi x)2
S i1 n 1
相对标准偏差（RSD）
又称变异系数，是标准偏差在平均值 中的占有的百分比。
RSDS10% 0 x
例5-4 用氧化还原滴定法测得FeSO4·7H2O样品 中铁的百分含量为：20.01%、20.03%、20.04%、 20.05%，计算分析结果的平均值、平均偏差和标 准偏差。
重量分析法 滴定分析法。
(1) 重量分析法：根据被测物质在化学反应 前后的重量差来测定组分含量的方法。
(2) 滴定分析法：滴定分析法是根据一种已 知准确浓度的试剂溶液（称为标准溶液） 与被测物质完全反应时所消耗的体积及其 浓度来计算被测组分含量的方法。
依据反应类型不同，滴定分析法又可分 为酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法 和氧化还原滴定法。
RE =
0.00 0110% 00.00% 5 1.8363
乙的绝对误差和相对误差分别为：
E = 0.1836—0.1835 = 0.0001g RE = 0.00 0110% 00.0% 5
0.1835
（二）精密度和偏差
平行测定的结果互相靠近的程度, 用偏差表示。
偏差即各次测定值与平均值之差。 偏差的大小是衡量精密度高低的尺
空白实验：指不加试样，按分析规程在同样 的操作条件进行的分析，得到的空白值。然 后从试样中扣除此空白值就得到比较可靠的 分析结果。
对照实验：标准方法、标准样品、标准加入
平行测定。
校正仪器：分析天平、砝码、容量器皿要进 行校正。
2. 偶然误差(random error)
随机误差，不定误差
符合正态分布规 律，即高斯分布。
医学
1) 肉毒杆菌毒素：迄今最毒的致死毒素，据推算，成人致死 量仅需一亿分之七克(70ng)，有7种不同免疫型体。
2) 硒与白内障：营养需要范围为1×10-7 ～2×10-6；达到 3×10-6 ～ 1×10-5将引起慢性中毒；超过1×10-5会引起急 性中毒，以致突然死亡。 人视网膜含硒量7g正常。 动物肝脏、海味、大蒜、蘑菇等含硒丰富。
3) 碘盐：黑龙江省集贤村，1000多人，约200个傻子，饮用水、 土壤严重缺碘所致。
4)拿破仑死因：头发分析(中子活化、荧光)，As、Pb含量特高， 中毒而死。侍者所为。
（二）无机分析与有机分析 根据分析对象的不同
（三）化学分析法与仪器分析法
根据测定原理及操作方法不同， 1. 化学分析法(经典分析法)