清华大学硕士论文博士论文格式及范文详解清华大学硕士论文博士论文编辑排版建议采用的字体、字号名称实例中英文字体搭配中文英文字号章标题一级节标题二级节标题三级节标题正文段落表题与图题第二章手征介质平面波导手征介质平面波导的本征方程场分析基本原理国内外对称手征介质平板波导的研究… 图4-1 一般手征介质园波导黑体黑体黑体黑体宋体宋体Arial Arial Arial Arial Times New Roman Times New Roman 小三号(15pt) 四号(14pt) (13 pt) 小四号(12 pt) 小四号(12 pt) (11 pt) 文献[19] Fogarasi G, et al. The calculation of ?, J. Am. Chem. Sco. 1992, 114: 8191-8201 第四章结果与讨论- 96 - 宋体Times New Roman 五号( pt) 页眉页码宋体五号通栏下划线粗1pt Times New Roman 五号，页脚居中Times New Roman 与正文段落字号相适应，用Word 2000 编辑数学公式时建议采取如下尺寸定义清华大学博士论文格式样例：芳杂环高分子的高温水解特性与量子化学研究(申请清华大学理学博士学位论文) 培养单位：专业：清华大学化学系物理化学易某某某甲甲教授某乙乙教授研究生：指导教师：三号仿宋或华文仿宋副指导教师：二○○一年四月论文送审日期专业排版，专业论文写作修改降低论文重复率制作答辩幻灯片请联系淘宝旺旺：文交天下友淘宝搜索@文天下/ 芳杂环高分三子号仿的宋或高华温文水仿解宋特性与量子请化将中学文研封究面左边易某某Experimental and Theoretical Investigations of Hydrolytic Stability ofAromatic Heterocyclic Polymers in High Temperature Dissertation Submitted to Tsinghua University in partial fulfillment of the requirement for the degree of Doctor of Natural Science ? 如系工学博士，应改为Doctor of Engineering by Dong-ming YI ( Physical Chemistry ) Dissertation Supervisor : Professor Yong-chang TANG Associate Supervisor : Professor Da-long WU April, 2001 论文送审日期中文摘要摘要论文采用共振多光子电离和Ion-dip两种检测手段对碱土金属单卤化物的里德堡态进行了实验研究。
主要成果是：⑴首次观测到中等有效主量子数的CaCl预解离里德堡态：在n*=5-7区域内，有5个文献未报导过的2?+实贯穿里德堡态，填补了CaCl分子此一区域里德堡态研究的空白，对CaCl里德堡态结构的完整分析和其电子态完整的图像的建立具有重要意义；⑵通过理论分析，论证了这些态是因为和一个2?+连续态的相互作用而导致强烈的预解离。
实验测定的预解离线宽拟合出45000-47500cm-1范围内的2?+连续态势能曲线，它能很好地解释这些里德堡态的预解离行为；⑶还观测到若干转动常数值反常小的里德堡态，它们可能是实非贯穿里德堡态的片段。
以上结果为阐明高极化分子的离解机理和其他的动力学过程提供了丰富的信息。
论文第二部分工作是采用微扰增强的光学－光学双共振荧光探测方法研究Na2分子的高激发三重电子态。
主要结果为：⑴首次观测到Na2的13?g-双电子激发价态，并归属了该电子态的v=0~57振动能级，它们覆盖了整个势阱的99%以上。
并发现13?g-态能级即使超过电离限时亦无明显的自电离倾向，反映了双电子激发态不同于里德堡态的独特性质。
13?g-态是碱金属双原子分子电离限以下唯一的3?g-对称性的态和电离限下唯一较纯的双电子激发态，这些结果为分子结构和量子化学的定量研究提供了重要的信息；⑵通过检测Na 3d?3p原子荧光，观察到Na2分子的33?g和43?g+态在3s+3d解离限以上的预解离能级及其转动线宽加宽；⑶利用从头计算势能曲线对33?g和43?g+态预解离机理作了深入的理论分析与论证。
结果表明：33?g态在3s+3d解离限以上能级强烈的预解离是于23?g和33?g之间的静电相互作用，其寿命缩短到102飞秒量级。
43?g+态的预解离则主要是通过和23?g连续态的直接相互作用以及通过预解离的33?g能级与23?g态的间接相互作用；⑷新观察到Na2的(3s+nd) (n=5~7) 4, 7, 103?g三重里德堡态并首次在Na2分子中得到三重里德堡系列的量子亏损。
以上一系列Na2高激发态新光谱线的发现及其合理的量子力学解释，在前人基础上进一步丰富了关于双原子分子双电子激发态和里德堡态的知识。
关键词：分子电子激发态，里德堡态，预解离，Na2，CaCl- I - 英文摘要AbstractElectronic excited state is one of the common forms in which atoms, molecules and ions exist in the nature. Study on the characters and dynamics behaviors of the molecular excited states, such as energy levels, lifetimes, predissociation and auto-ionization, as well as on their electronic structures, is not only a significant topic related to chemical reactions and chemical dynamics, but also one of the frontiers in the field of atomic and molecular physics. In present dissertation, experimental studies of the predissociated Rydberg states of CaCl by using the resonance enhanced multiphoton ionization (REMPI) and ion-dip detection spectroscopy were carried out. Five core-penetrating Rydberg states of CaCl in the intermediate effective principle quantum number region, n*=5~7, were observed for the first time. Theoretical analysis confirmed the predissociationmechanism which supposed these Rydberg states were led by an interaction with a 2+? continuum state. A potential energy curve of this 2?+ continuum state in the energy region of 45000~47500cm-1 was fitted based on the observed predissociation linewidths. Some Rydberg levels with anomalously small rotational constants were also observed. They might be the fragments of the core-nonpenetrating Rydberg states. All these results provide rich information for understanding the mechanism of dissociation of molecules with highly polar core and some correlative dynamical processes. …………………………………………………………………………………… Key words: molecular excited state, rydberg state, predissociation, Na2, CaCl - I - 目录目录摘要.........................................................................................................ABSTRACT ............................................... ............................ 目录............................................................... .......................................... 符号对照表............................................................... ................................... 第一章引言............................................................... ............................. 课题的目的和意义............................................................... ......................... 耐热高分子材料研究的进展............................................................... ......... 几种典型的芳杂环高分子............................................................... ............. I I I I 1 1 2 4 芳杂环高分子的水解研究状况............................................................... ..... 11 本课题的研究对象、目标和方法................................................................12 本论文各部分的主要内容............................................................................ 13 第二章芳杂环高分子及其模型化合物的合成及水解................................... 14 试剂和仪器............................................................... ..................................... 14 主要试剂............................................................... ................... 14 仪器............................................................... .......................... 15 芳杂环高分子及其模型化合物的合成........................................................15 聚苯基不对称三嗪及其模型化合物......................................... 15 聚苯基对称三嗪及其模型化合物............................................. 17 聚吡咙及其模型化合物............................................................19 聚苯基喹噁啉及其模型化合物 (21)聚酰亚胺、聚苯并咪唑及其模型化合物................................. 22 模型化合物的水解实验............................................................... ................. 22 实验方法............................................................... ................... 22 在100?C沸水中水解的实验结果............................................22 在250?C高温水中水解的实验结果......................................... 24 芳杂环高分子的水解............................................................... ..................... 25 - I - 目录实验方法............................................................... ................... 25 各高聚物的结构与水解时间的关系.........................................25 PBI的高温水解............................................................... .... 25 As-PPT的水解............................................................... ...... 26 S-PPT的水解............................................................... ........ 27 PY的水解............................................................................ 29 各高聚物的耐高温水解能力大小和水解动力学. (30)本章小结............................................................... ......................................... 32 第三章高分子及其模型化合物主要水解产物的分析................................... 33 分析方法和分析仪器............................................................... ..................... 34 聚苯基不对称三嗪及其模型化合物的水解产物分析................................ 34 模型化合物的水解产物............................................................34 聚苯基不对称三嗪的水解产物 (36)聚苯基对称三嗪及其模型化合物的高温水解产物 (37)模型化合物的水解产物............................................................37 聚苯基-对称三嗪的水解产物 (40)聚苯并咪唑及其模型化合物的水解产物 (41)模型化合物在250?C下的水解产物......................................... 41 聚苯并咪唑在250?C下的水解产物......................................... 41 聚吡咙及其模型化合物的水解产物............................................................42 模型化合物在100?C下的水解产物......................................... 42 模型化合物在250?C下的水解产物......................................... 43 聚吡咙在250?C下的水解产物 (46)聚酰亚胺及其模型化合物的水解产物........................................................47 聚苯基喹噁啉及其模型化合物的水解产物................................................47 模型化合物在250?C下的水解产物......................................... 47 聚苯基喹噁啉在250?C下的水解............................................ 48 本章小结............................................................... ......................................... 48 第四章高分子的电子结构及其耐水解特性. (50)- II - 目录高分子电子结构的计算方法............................................................... ......... 51 芳杂环高分子的电子结构在高分子链上的传递性规律.. (51)模型化合物几何构型优化方法的选择..................................... 56 模型化合物的电子结构与计算方法的关系.............................. 56 芳杂环高分子水解的活性中心............................................................... ..... 58 芳杂环高分子的电子结构及其水解特性....................................................60 不同温度下水的物理性质........................................................60 计算方法.................................................................................. 60 芳杂环高分子及其模型化合物的水解.....................................61 聚酰亚胺及其模型化合物的水解....................................... 61 聚苯并咪唑及其模型化合物的水解.................................... 62 聚吡咙及其模型化合物的水解........................................... 64 聚苯基不对称三嗪及其模型化合物的水解........................ 66 聚苯基对称三嗪及其模型化合物的水解............................ 67 聚苯基喹噁啉及其模型化合物的水解................................ 69 芳杂环高分子耐高温水解能力大小的判据................................. 70 本章小结............................................................... ...................... 75 第五章芳杂环高分子的水解动力学研究.. (77)过渡态理论.................................................................................................... 77 阿仑尼乌斯经验方程...............................................................77 绝对化学反应速率............................................................... .... 78 计算方法............................................................... ......................................... 80 芳杂环高分子及其模型化合物的水解历程 (83)聚酰亚胺及其模型化合物的水解历程..................................... 83 聚苯并咪唑及其模型化合物的水解历程................................. 86 聚吡咙及其模型化合物的水解历程......................................... 88 聚苯基不对称三嗪及其模型化合物的水解历程...................... 91 聚苯基喹噁啉及其模型化合物的水解历程.............................. 93 聚苯基对称三嗪及其模型化合物的水解历程.......................... 95 - III -目录芳杂环高分子耐高温水解性能比较............................................................96 绝对水解速率............................................................... ................................. 97 水解反应动力学方程...............................................................98 计算方法............................................................... ................... 98 速控步的反应速率常数的计算................................................ 101 关于动力学计算结果的进一步讨论......................................... 107 本章小结............................................................... ......................................... 108 结论............................................................... (110)。