史上分析最透彻的腐蚀破坏事故(5-6)
事例5
一个碳钢容器装浓的乙二醇脚料,温度150℃。
脚料中含
0.2%NaOH。
使用不久,碳钢容器发生严重的全面腐蚀,器壁减薄。
评述
碳钢在NaOH溶液中的腐蚀与碱浓度和温度有很大关系。
在常温稀碱溶液中,碳钢腐蚀速度很小,属于耐蚀材料,这是因为表面生成了致密的保护膜。
因此碳钢是处理常温稀碱溶液的常用结构材料。
当NaOH浓度大于30%,表面膜的保护性能降低,腐蚀速度增大。
当NaOH 浓度大于50%,碳钢发生强烈腐蚀。
随温度升高,这一过程变得更显著。
碱浓缩罐中的腐蚀和锅炉碱腐蚀就是这类实例。
一般说来,碳钢材料可用于处理87℃以下、浓度小于50%的NaOH溶液。
当材料中存在应力,碳钢还会发生应力腐蚀破裂(关于应力腐蚀破裂,在以后的事例中还要介绍)。
本事例中虽然温度较高,但脚料中NaOH含量很低。
所以在使用中比较注意碳钢是否会发生应力腐蚀破裂,这当然是无可非议的。
但忽略了碳钢的全面腐蚀问题,结果造成了严重破坏,原因是没有考虑到设备的具体情况。
这里虽然相对于整个脚料NaOH浓度很低,但相对于混合物中的水,NaOH的浓度就大得多,即这种有机化合物脚料中的水时NaOH浓溶液;加之温度较高,故发生了很高的全面腐蚀速度。
我们反复强调,在为设备选择制造材料时,首先要把设备将服役的环境条件搞清楚,所谓环境条件,当然是最主要的是介质的种类、浓度和温度。
腐蚀数据手册和图标一般也是按照这三个条件来组织和表达数据的。
但是,对于介质的浓度,除了应注意主体浓度,还应注意介质浓度的不均匀,比如局部区域介质因浓缩而比主体浓度高很多。
本事例就是这种情况,因此这里的选材时错误的,考虑到NaOH 局部浓度,温度亦较高,应选用更耐蚀的材料,如304型不锈钢。
事例6
某厂输送35%硫酸的泵,原来的材质为20号合金。
在20号合金泵损坏后,改用哈氏合金B。
这是因为人们都知道哈氏合金B对中等浓度硫酸的耐蚀性很好。
但哈氏合金B泵只用两周就发生腐蚀破坏。
腐蚀原因是管路中有一个喷嘴。
评述
前面已指出,可以用“腐蚀图”来考察金属材料在某种介质中的腐蚀行为。
20号合金在硫酸中有很好的耐蚀性能,铸材Durimet20适合制造泵和阀门;在本事例中没有说明20号合金泵为什么发生损坏,但比较20号合金和哈氏合金B在硫酸中的腐蚀图,可知在中等浓度硫酸溶液中,哈氏合金B在腐蚀速度低于20号合金。
图1-4是哈氏合金B在硫酸中的腐蚀图。
从图1-4中看出,在中等浓度硫酸范
围内,直到沸点,哈氏合金B的腐蚀率都是很低的,即哈氏合金B是能在中等浓度硫酸中使用的耐蚀金属材料。
但是,图1-4中的硫酸是指“纯硫酸”,即硫酸中不含其他杂质。
如果硫酸中含有氧化性物质,如溶解氧、硝酸等,哈氏合金B的腐蚀率将大大增加。
这是因为哈氏合金B的主要成分是镍(68%)、钼(28%),另有少量铁(5%)、钒(1%),不含对氧化性介质耐蚀性好的合金元素铬,所以哈氏合金B知识在非氧化性酸中表现出优良的耐蚀性,比如在不含溶解氧的纯盐酸中,在整个浓度和温度范围内哈氏合金B都是耐蚀的。
实际考查一下本事例中所用的泵,原来硫酸是经过了一个洗涤喷嘴后才进入泵,在经过喷嘴时吸入了空气。
因此泵送的硫酸中含有饱
和的空气,这就使哈氏合金B泵的腐蚀性为和不含空气的“纯硫酸”中该合金的腐蚀性为有很大差别,而这一点在选材时被忽视了。
对于这种含有空气的硫酸,应选用哈氏合金C。
哈氏合金C含有18%的铬,提高了对氧化性介质的耐蚀性,使它对含氧化剂的酸中耐蚀性由于哈氏合金B。
这是微量成分影响腐蚀的典型例子。