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第7章重金属工业废水处理

上章主要问题回顾☐染料、农药等废水治理的难度大且成本高,其难点和重点在于?☐针对有机化工废水的特点,如何提高其生化处理能力?☐有机废水常用的物化脱色技术有哪些?提高生化处理能力✓加大调节池容量、对水质水量进行充分调节;✓对盐分较高的废水采用适量生活污水进行稀释或对活性污泥进行驯化;加入嗜盐菌;✓选择合适的工艺参数,如pH、DO等;✓好氧处理前增加兼性阶段,或在调节池后段加设填料,以提高废水的可生化性能;✓含有毒有害物质的废水,尽量采用完全混合式的生化处理装置;可投加添加剂来提高生化处理效率(微量活性炭及微量元素);✓生化出水进行混凝沉淀处理,可提高COD去除率;✓可筛选新菌种或利用基因工程解决特殊有机废水的难生化处理问题。

主讲人:杨毅红什么是重金属?重金属是指比重大于5,原子量大于55的金属,约有45种,一般都属于过渡元素,如铜、铅、锌、铁、钴、镍、钒、铌、钽、钛、锰、镉、汞、钨、钼、金、银等。

大部分重金属如汞、铅、镉等并非生命活动所必须,而且所有重金属超过一定浓度都对人体有毒。

重点控制的重金属为:铅(Pb)、汞(Hg)、镉(Cd)、铬(Cr)和类金属砷(As)等为主要重金属污染物,同时兼顾镍(Ni)、铜(Cu)、锌(Zn)、银(Ag)、钒(V)、锰(Mn)、钴(Co)、铊(Tl)、锑(Sb)等其他重金属污染物,共计14种。

7.1 重金属污染现状7.2 重金属废水的来源与特性 7.3 废水中重金属的危害7.4 重金属废水处理技术7.1 重金属污染现状重点行业重有色金属矿(含伴生矿)采选业(铜矿采选、铅锌矿采选、镍钴矿采选、锡矿采选、锑矿采选和汞矿采选业等)重有色金属冶炼业(铜冶炼、铅锌冶炼、镍钴冶炼、锡冶炼、锑冶炼和汞冶炼等)铅蓄电池制造业皮革及其制品业(皮革鞣制加工等)化学原料及化学制品制造业(基础化学原料制造和涂料、油墨、颜料及类似产品制造等)金属表面处理及热处理加工业行业名称分类主要生产工艺污染要素主要重金属污染物有色金属矿采选业含镉铅锌矿采选业采矿-破碎-选别-尾矿废水、粉尘、废石铅、镉高砷金矿采选业采矿-破碎-选别-尾矿废水、粉尘、废石砷、铅高砷铜矿采选业采矿-破碎-选别-尾矿废水、粉尘砷汞矿采选业采矿-破碎-选别-尾矿废水、粉尘、废石汞重有色金属矿冶炼业铅冶炼业富氧熔炼、烧结机-鼓风炉炼铅、烧结机-密闭鼓风炉、烧结锅-鼓风炉炼铅废水、废气、废渣铅、砷、汞再生铅冶炼业一般以反射炉工艺为主,矿铅厂以底吹工艺为主,小厂则采用冲天炉或大锅熔炼。

废渣、废气、废水铅锌冶炼业以湿法冶炼为主,火法冶炼其次。

火法冶炼有三种竖罐炼锌、ISP鼓风炉炼锌、电炉炼锌废水、废气、废渣铅、镉、砷、汞铜冶炼业火法炼铜废水、废气、废渣铅、镉、砷汞冶炼业废气汞黄金冶炼业废气铅、砷再生汞回收废气汞行业名称分类生产工艺污染要素主要重金属污染物化学原料及化学制品制造业无机碱制造电石法生产聚氯乙烯废水、废渣汞无机酸硫铁矿制硫酸废水铅、砷制造冶炼烟气制酸废水砷制造有钙焙烧红矾钠(铬盐)废气、废水废渣六价铬铅氧化法生产氧化铅废气、废水铅其他基本化学原料制造电炉法生产废气、废水、砷黄磷废渣涂料、油墨、颜料及类似产品制造铅铬颜料铅铬黄废水铅、六价铬钼铬红白色无机颜料沉淀-焙烧法生产锌钡白(立德粉)废水汞、铬皮革及其制品业制革鞣制废水总铬铅蓄电池业铅蓄电池业废气、废水铅废旧铅酸蓄电池回收加工业废水铅、汞金属表面处理及热处理加工镀锌件结构材料:钢铁工件。

工艺材料:镀锌电镀液及其添加剂、酸碱液等废水总铬镀铬件结构材料:钢铁工件。

工艺材料:镀铬电镀液(铬酐)及其添加剂、酸碱液废水总铬采矿废石污染选矿尾砂污染采矿酸性废水污染冶炼烟气污染我国重金属污染事件频发近年来,我国重金属污染事件频发。

仅2011年1-8月,全国发生11起重金属污染事件,其中9起为血铅事件;2010年,重金属污染发生了14起,其中9起是血铅事件;2008年—2009年,重金属污染进入事故频发期,贵州、湖南、广西、云南、河南、陕西均出现特大重金属污染事件,如2009年8月,陕西省凤翔县3个村庄发生851名儿童血铅超标事故;2008年10月份,广西河池砷污染导致450人尿砷超标、4人轻度中毒;此前还有2001年的河池南丹矿井“7·17”特大透水事故;以及1999年河池的城东水厂砷污染事件等2009年8月,陕西凤翔县一家铅锌冶炼公司排放废水、废气,导致至少615名儿童铅超标。

2009年8月,湖南武冈文坪镇一家精炼锰加工厂为血铅超标污染源,有1354人血铅疑似超标,600名儿童需要医治。

“铅都”河南济源市共检测出千名儿童血铅超标,政府分批提供免费治疗,32家小铅厂停产整顿。

2011年3月,浙江台州市椒江区峰江街道上陶村过半村民出现了血铅含量超标的情况。

经确认,村中一家蓄电池制造企业违规排放含铅废水、废气,是造成这起事件的主因。

如果铅多了…….血铅是指血液中铅元素的含量,超过了血液铅含量的正常值,如果过高,就提示发生了铅中毒。

铅是一种具有神经毒性的重金属元素,在人体内无任何生理功用,其理想的血铅浓度为零。

然而,由于环境中铅的普遍存在,绝大多数人体中均存在一定量的铅,铅在体内的量超过一定水平就会对健康引起损害。

儿童由于代谢和发育方面的特点,对铅毒性特别敏感。

美国辛辛那提医疗中心所属儿童医院的最新研究显示,美国规定的儿童血液中铅含量的标准过高。

该医院研究人员布鲁斯·兰费尔认为,应该进一步调低美国的儿童血铅含量标准。

研究人员发现,即使儿童血铅浓度符合100微克/升标准,铅对儿童的毒副作用仍然很明显。

受此毒害的儿童严重时会出现智商低、动作笨拙和在学校表现令人失望等情况。

….婴儿血液中含铅水平与其智商呈反比关系含重金属的废水有何特殊性?不可降解,在环境里循环具有富集性,不可逆转第一类污染物第一类污染物是指能在环境或动植物体内蓄积对人体健康产生长远不良影响者。

含有此类有害污染物的废水,不分行业和污水排放方式,也不分受纳水体的功能类别,一律在车间或车间处理设施排出口取样,其最高允许排放浓度必须符合该标准中已列出的“第一类污染物最高允许排放浓度”的规定.7.2 重金属废水的来源与特性7.2.1 机械加工重金属废水(1)酸、碱废水和废液的来源及性质含酸废水和废液主要来自于工厂的材料酸洗车间。

含酸废水中含有硫酸、盐酸、硝酸、氢氟酸,还含有大量的金属离子和部分添加剂。

含碱废水和废液相对较少,主要来自酸洗之前的碱洗、中和等工序。

在通风吸收洗涤塔、洗衣房和零件清洗机等环节也会产生一部分碱性废水。

酸性废水和碱性废水中和之后的废水一般都呈酸性。

(2)含铅废水的来源和性质含铅废水主要来源:与铅蓄电池相关的生产、维修、回收环节,这部分废水往往还含有:大量的硫酸和机油等。

此外,电镀车间、电泳涂漆等过程的排水也含有少量铅的成分。

(3)电镀废水的来源和性质电镀是利用化学的方法对金属和非金属表面进行装饰、防护及获取某些新的性能的工艺过程。

污水来源:电镀之前对镀件的清洗和电镀之后镀件表面残留的液体的清洗。

机械工业电镀废水的资料表明,电镀废水主要包含:含氰废水、含铬废水、含镍废水、含铜废水、含锌废水和磷化废水等。

7.2.2矿山冶炼重金属废水钢铁和有色金属的采矿和冶炼需耗用大量的水。

有色金属采选或冶炼排水中含重金属离子的成分比较复杂,大部分有色金属和矿石中有伴生元素存在。

这些污染成分排放到环境中去只能改变形态或被转移、稀释、积累,却不能降解,因而危害较大。

有色金属的废水中单位体积中的重金属含量不是很高,但废水量大,向环境排放的绝对量大。

7.2.3 其他重金属离子的工业废水其他行业虽不是重金属废水的主要来源,但是也有排放重金属废水的可能。

如化工行业在生产合成无机盐类时会排放含重金属的废水,其排放废水量虽然不大,但排放的浓度高,品种多,处理过程复杂。

使用催化剂的化工工艺也会有重金属甚至稀有金属的废水排放。

7.3 废水中重金属的危害重金属污染物往往是以不同的化学形态、并伴随着一些非金属物质一起随废水排放的,会对环境和人体产生严重的危害。

铬有三价和六价之分。

一般认为,三价铬的毒性仅为六价铬的1%,甚至三价铬是生物所必须的微量元素。

六价铬对皮肤有刺激和过敏作用,对呼吸系统和内脏产生损害。

镉是一种有毒物质,能够在人体器官和骨骼中积累,导致人体慢性中毒。

铅及其化合物对人体的很多系统都有毒性。

镍进入人体后主要存在于脊髓、脑和内脏中,以肺为主。

铜本身毒性很小,一般在冶炼铜时发生的铜中毒,主要是由于与铜同时存在的砷和铅等引起的。

锌是人体必需的微量元素之一,但过量的锌会对人体产生不良影响。

银对人体的影响主要是皮肤上的银质沉着病,也可能对人体其他器官产生伤害。

氰化物(包括硫氰化物)极毒,氰化钾对人体的致死剂量为0.15~0.25g,可致人体瞬间死亡。

氟化物中以氟化氢的毒性最大,主要表现在骨骼受损。

砷及含砷化合物都是有毒的,在人体内积累为致畸、致癌物质。

7.4 重金属废水处理技术7.4.1 含铬废水处理可采用:电解法、化学还原法、活性炭吸附法等。

(1)电解法原理:利用铁作阳极在电解过程中溶解生成Fe2+,在酸性条件下, Fe2+将Cr6+还原成Cr 3+, 同时在阴极析出H2, 使废水中pH 值逐渐上升呈中性时都以氢氧化物沉淀析出达到净化废水的目的。

特点:集氧化还原、絮凝、吸附作用于一身, 具有作用机制多、协同性强、综合效果好、操作简便、投资少、运行费用低且不产生二次污染的特点。

车间含铬废水调节池电源泵提升恒定流量电解槽水射混合器盐水槽沉淀和过滤污泥干化脱水出水回用或排放污泥处理或利用电解法为什么要投加食盐?投加食盐可以增加水的电导率,使电压降低,电能消耗相应减少;还可以火花铁阳极,减少钝化。

但氯离子增多不利于水的回用。

26(2)化学还原法包含槽内处理、间歇处理、连续处理和气浮处理。

镀件镀槽浓缩装置回收槽失效洗液处理槽NaHSO 3清洗槽1水洗槽3排放NaHSO 3清洗槽2补给水投NaOH测pH沉渣脱水槽回收Cr(OH)3处理后水排放沉渣污泥送处理站出水排放污泥干化池沉淀池反应池含铬废水碱压缩空气还原剂反应池碱压缩空气还原剂间歇式处理含铬废水工艺流程(3) 活性炭处理工艺镀槽回收槽镀件方向清洗槽1 2 3补给水过滤槽流量计泵出水活性炭柱活性炭柱(回用或排放)pH 是活性炭吸附处理含铬废水的主要工艺条件,控制在3.5-4.5.pH<2,Cr 6+全部还原为Cr 3+,活性炭对Cr 3+无吸附作用;pH=8~12时,活性炭对Cr 6+几乎不吸附。

请回答:目前应用较为广泛的含铬废水处理方法有哪些?其基本原理是什么?基本原理是在酸性条件下向废水中加入还原剂,将Cr6+还原成Cr3+,然后再加入石灰或氢氧化钠,使其在碱性条件下生成氢氧化铬沉淀,从而去除铬离子。

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