硫化氢及其防护
应急预案:应急演练及培训、立即行动计划
第四节 硫化氢的防护
第四节 硫化氢的防护
第四节 硫化氢的防护
二、 H2S的防护
1. H2S的检测方法
化学试剂法
1) 醋酸铅试纸法 试液配方:10克醋酸铅+100毫升醋酸(或蒸馏水) 测量原理: Pb(CH3COO)2+H2S=PbS(棕色或黑色)+2CH3COOH 2)安培瓶法:瓶子内装进Pb(CH3COO)2固体颗粒,瓶口由海棉塞住,
第三节 硫化氢的来源
(3)钻井泥浆高温分解
磺化酚醛树脂100℃分解成H2S 丹煤、褐煤、环氧树脂在150℃分解产生H2S
磺化褐煤130℃分解产生H2S
本质素硫酸铁铬盐180℃分解产生H2S 丝扣油高温与游离硫反应生产生H2S 一般含H2S井禁用红丹丝扣油
第三节 硫化氢的来源
(4)酸化作用产生H2S (5)含硫的地层流体(油、气、水)流入井内 (6)某些洗井液中的添加剂(如木质磺酸盐) 在高温(170-190度以上)时热分解产生H2S 。
和角膜害。
●急性中毒 (H2S浓度大于100 PPm ) 急性中毒H2S气体会导致气喘,脸色苍白,肌肉痉挛;当H2S浓度大于 700ppm时,人很快失去知觉,几秒钟后就会窒息,呼吸和心脏停止工作,如果未及时 抢救,会迅速死亡。而当H2S浓度大于2000×10—6(2000ppm)时,人体只需吸一 口气,就很难抢救而立即死亡。
第四节 硫化氢的防护
2) Sp-114型便携式检测报警仪
传感器应用了定电压电解法原理,内有三个电极,即工作 电极、对电极和参比电极。被测气体透过电极间的薄膜达到 工作电极,发生氧化还原反应,传感器产生一输出电流,此 电流与硫化氢浓度成正比,此电流信号经放大后,送至模/ 数转换电路,将模拟量转换成数字显示出来。
第四节 硫化氢的防护
Sp-114型参数:
检测范围:0 ~ 200 ppm
报警设定值:10ppm(0~50可调)
响应时间:小于30s
连续工作时间:大于8h
传感器寿命:大于2年
抽气泵抽气量:大于0.3L/min
第四节 硫化氢的防护
3) MX2100智能型多种气体检测仪 可测三十几种可燃气体及十几种有毒气体 四个检测通道,最多可同时检测1-5种气体,一 种可燃气及四种毒气,可燃气通道可实现LEL与 VOL之间的自动切换 LCD大屏幕数字、图表显示,四个通道的检测值 可同时显示 预置智能传感器模块,更换简便,可自动识别, 即插即用(内置32种可燃气测量参数用户可随 意选择) 红外及专用RS232端口,可直接在计算机上进 行仪表维护、保养及数据下载、打印可选专用检 测及标定站 外观小巧、精致,携带方便,仅重350克
易溶于水,20℃时2.9体积气体溶于1体积水中,亦溶于
醇类、二硫化碳、石油溶剂和原油中。 20℃时蒸汽压为1874.5kPa。
第二节
2.化学特性
硫化氢的物理化学特 性
可燃性气体;燃烧时为兰火焰,并生成危害人眼睛和肺部的SO2
H2S+O2 S+H2O+SO2
空气中爆炸极限为:4.3%~45.5%(体积比);(甲烷5%~15%) 自燃温度260℃;(甲烷595 ℃)
硫化氢主要经呼吸道进入人体内,在体内的游离硫化氢和 硫化物来不及氧化时,使中枢神经麻痹,引起全身中毒反
应;
第四节 硫化氢的防护
二、 H2S的防护
H2S的检测方法:化学试剂法、电子监测仪 防毒设施:监测设备、滤毒罐式防毒面具、自持型防毒面
具风向标、风飘带、警示标志、通风设施、逃生通道
含硫油(气)田设备的腐蚀与防腐
第三节 硫化氢的来源
(2)石油中的烃类和有机质通过储集层水中的
硫酸盐的高温还原作用而生成H2S
某些深井泥浆处理剂高温热分解产生 H2S
在非热采区,因底水运移,将含H2S地层水推 入生产井而产生H2S。 通过裂缝等通道,下部地层中硫酸盐层的H2S 上窜而来
动、植物尸体腐烂分解而成
厌氧菌用于有机硫或无机硫
第四节 硫化氢的防护
●慢性毒性:H2S 浓度为50-100 PPm。
人体暴露在低浓度H2S环境下,如体积比浓度为 50×10-6~100×10-6(50~100ppm),将会慢性中毒,症状是:头痛、晕眩、兴 奋、恶心、口干、昏睡、眼睛感到剧痛,连续咳嗽、胸闷或皮肤过敏等。长时间在低浓 度H2S条件下工作,也可能造成人员窒息死亡。当人受H2S伤害时,往往反映为神智不 清、肌肉痉挛、僵硬、随之重重的摔倒、碰伤和摔死。长期低浓度接触硫化氢会引起结膜炎
第四节 硫化氢的防护
中毒机理
硫化氢在水溶液中可离解成HS-、S2-和H+离子。在生
理 pH作用下,体内硫化氢总量的2/3离解成HS-离子,约 1/3为未离解的氢硫酸(H2S),仅很 少量离解成S2-,它们 都具有局部刺激作用。 硫化氢可与组织中碱性物质结合形成硫化钠,也具
有腐蚀性,从而造成眼和呼吸道的损害。
1 H2S 浓度表示法
体积比浓度:H2S在空气的体积比用ppm表示 1ppm=1/1000000
重量比浓度:H2S在1立方空气中的重量,mg/L、 mg/m3、 g/m3
第四节 硫化氢的防护 2 H2S的几个重要浓度值
阈限值(TLV)threshold limit value 几乎所有工作人员长期暴露都不会产生不利影响的某种有毒物质在 空气中的最大浓度。硫化氢的阈限值为15mg/m3(10ppm), 二氧化硫的阈限值为5.4 mg/m3(2ppm)。 安全临界浓度:20 PPm。safety critical concentration 允许连续暴露 8小时而对人体不产生危害。 危险临界浓度:100PPm 。允许10分钟暴露
2 非油气井中H2S的来源 3 H2S分布规律 4 气藏分类(按含H2S )
第三节 硫化氢的来源
1 油气井中H2S的来源
1)石油中的有机硫化物热作用分解产生H2S -H2S含量将随地层埋深增加而增加:
在井深2600米,H2S含量在0.1-0.5%之间;
超过2600米时含量超过2-23%; 当地温超过200-250℃时,由于热化学作用将加剧而 产生大量H2S.
固
该井含H2S,井口压力大 很快就将焊口蹩破,井口被抬起,引起爆炸着火,火焰高达100米
3分钟后井架倒塌,烧了44天,损失1亿多元。
第一节
硫化氢中毒案例
4井,钻至
4.温泉4井井漏事故(地下井喷)
1998年3月24日,四川局在川东开江县温泉
1700
米时发生溢流后关井 表层套管下得浅 H2S气体窜入煤矿使11人死亡,34人受伤,25 口煤井停产。 5.华北油田赵48井 试油起电缆,诱发井喷失控,纯H2S气体大量喷出 当场6人死亡,数人中毒,20余万人紧急疏散。
第三节 硫化氢的来源 4 气藏分类(按含H2S )
序号 (1) (2) (3) (4) (5) 类别 无硫气藏 低含硫气藏 含硫气藏 中含硫气藏 高含硫气藏 H2S含量 小于0.0014% 0.0014- 0.3% 0.3—1.0% 1.0—5.0% >5.0%
第四节 硫化氢的防护
一、 H2S 浓度表示法及对人体的危害
第一节
硫化氢中毒案例
6.1997年,中原油田采油三厂在管道清洗过程中产生H2S
气体,使工人张敬玺、技术员袁涛、司机王成3人相继中
毒死亡。 7.1997年11月12日21时30分,新疆局采油一厂稀油作 业区3号站在进行管线酸洗清水顶替过程中,由于管线破
裂而泄露,在露天情况下,3名现场巡线职工在距破口15
是 一起人类历史上最残酷、后果最严重的工业事故。 这一事故是美国联合碳化物公司在印度博帕尔的杀虫 剂工厂 发生的异氰酸甲酯(CH3NCO,简称MIC)毒气泄漏事故 储气罐内45吨剧毒气体泄漏殆尽,仅2天造成2500人死亡、 200000人受伤,其中5万人双目失明,另有60万人受毒气不同 程度的伤害
4000多人入院治疗
6万多人被疏散转移,9.3万多人受灾。 四川石油管理局赔付当地损失1.3亿人民币。 罗家寨16H井和该构造其他井长期未开工,直接 影响川气 出川产能建设工程进度。
第一节
硫化氢中毒案例
公里老百
2.四川垫25井,井喷失控,H2S气体迫使数 姓弃家而走。
3 .四川威远23井
下入7″(N-80)的技术套管,对丝扣连接不放心,在连接处电焊加
米处中毒死亡,其它人员乘车前去察看,5人相继中毒, 到次日凌时30分,7人死亡,1人深度中毒。
8.1994年8月,克拉玛依油田某养鸡场在清理下水道过程中
发生硫化氢中毒死2人。
9.印度博帕尔毒气泄漏事故
1984年12月3日0时56分,印度中央邦首府博帕尔市一家杀虫 剂
工厂发生了一起震惊世界的由化学物质泄漏导致的事故。这
到2002年死亡人数已达2万人,还有2万人濒临死亡.直到今
第二节
1.物理特 性
硫化氢的物理化学特 性
无色气体 具有典型的臭鸡蛋味(气味-在0.13-4.6ppm浓度范围内可闻到臭蛋
味。当 超过4.6ppm时,嗅觉钝化)。
相对分子质量:34.08, 对空气的相对密度:1.19,(密度为1.539Kg/m3)。 熔点:一82.9℃, 沸点:一60.3℃,
H2S气体可通过海棉侵入瓶内与Pb(CH3COO)2反应,使醋酸铅白色 颗粒变黑,与试纸法一样,是一种定性、半定量测量方法。
3)抽样检测管法
第四节 硫化氢的防护
电子监测仪法
一般价格贵,具有声光报警和H2S浓度显示功能,有的还能实现远
距离探测。有便携式和固定式两类检测仪.