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第四章 多相合金的凝固

为常数
2017/12/15
金属凝固原理
严格来说式2-21计算的曲率半径是不准确的,因为仅考虑 了α相及其平衡的液相这一孤立体系,事实上在共晶凝固 时,在α相和β相交界处是α相、β相、液相三者的平衡状态。 在平衡条件下有:
1 2 L cos1 L cos 2 L sin 1 L sin 2
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如果 ,则 = ,上式可以简化为
L L
1 2
cos cos 2 2
1

L
又假定相(或相)界面的曲率均为常 数, 以简化分析步骤,则由 图中的几何关系可得: cos 2 4r 故有: 2 L 4r
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液相不能在α相上形 核,只能孤立在液 相L1中形核
不润湿 θ=180o
利用这种方法 可以制备α相 的单晶,其优 点是不发生偏 析和成分过冷。 半导体HgTe单 晶就是如此制 取的。
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P124
液相L2被α相包围,而排出的B原子继续供给L2,从 而使L2在生长方向拉长,使生长进入稳态,低于偏 晶温度,从L2中将析出α相,这些α相沉积到原有的α 相上,使得L2变细。到达TE,最后剩余L2发生共晶 转变。
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L2与α不润湿,且其密度大于α与L1的密度
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部分润湿
当达到共晶温度时, L2转变为共晶组织, 只是共晶组织中的 α相与偏晶反应产 生的α合并在一起。 凝固后的最终组织 为在α相的基底上 分布着棒状或纤维 状的β相。
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随着Pb量的减少,即远离共晶成分(26%),共晶将由层片状逐渐 转变为棒状。也就是说共晶中体积分数明显影响到共晶的组织结构。 但是片状共晶中两相间的位相关系要比棒状共晶中两相间位相关系 强,因此,片状共晶中,片状共晶两相间界面能可能较低,此时,虽然 一相的体积分数小于1/π,也会出现片状共晶而不是棒状共晶。 但是反过来,一相体积分数大于1/π时,不会出现棒状共晶情况。
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片间距过小时,由于相间面积 增加,使界面能增大,将自动 增大片间距。
片间距过大时,层片 中间前沿的液相由于 扩散距离较远,富集 大量溶质原子,从而 迫使这里的固液界面 曲率半径出现负值, 形成凹袋,并逐渐向 界面的反向延伸,直 到这里产生另一相为 止。事实上也就自动 调整了层片间距。
上式表达了 与相界面处相的曲率半 径r与层片厚度 、固-液界面张力 及、
L
相界面张力 之间的关系。

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即振幅随x值增加,快速衰减。
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随着β相长大,在β相附近的液相中有α析出,于是就形成了α相与β相的交 替组织。共晶中两相交替生长并不意味着每一片都要单独形核,其长大是 靠搭桥方式使得同类相的层片进行增殖。这样就可以由一个晶核长出一个 共晶团,即共晶晶粒。
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共晶生长时固-液界面前沿成分变化及层片各处的曲率半径(层片间距较小) P110
金属凝固原理
若共晶层片间距较大,由 于横向扩散距离较长会造 成片层中央的液相溶质浓 度CL*较高。
负曲率
CL*与α相平衡凝固温度 TL∞ 的交点处的温度可能 低于T*。
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金属凝固原理 共晶生长时固-液界面前沿成分变化及层片各处的曲率半径(层片间距较大)
式中:mL为液相线斜率, TL∞为具有无穷大曲率半径 的固-液界面上平衡液相线 温度。
在α相层片范围内,由于浓度差引起的过冷度ΔTD分布是抛物线型的。
在α相和β相交界处,成分仍为CE,则此处浓度差带来的过冷度ΔTD=0
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由溶质浓度富集导 致平衡凝固温度从 TE变为TL∞ ΔTD为溶质浓度富 集导致的过冷度。 ΔTr为层片曲率导 致的过冷度。P109 ΔTr* r=常数
层片规则共晶情况下,设α相与液相的接触部分为半 圆柱体,由曲率半径所引起液相过冷度的改变ΔTr, 由下式(由教材14页式2-21得到)表示:
Tr
V S
Sm
k
可知ΔTr在α相与β相交界处最大,在α相中间处最小, 甚至为负。这种晶体表面曲率半径的差别自动的调整 了整个固液界面前沿液体的过冷度,使之完全一致, 即
Hale Waihona Puke 2017/12/15金属凝固原理
平衡条件下,共晶反应只发生在固定成分 合金下,任何偏离这一成分的合金凝固后 都不能获得100%共晶组织。 非平衡条件下,具有共晶型的合金,当快 冷到两条液相线的延长线所包括的范围内 时,即使是非共晶成分的合金,也可以获 得100%的伪共晶组织。 图中阴影部分即为共晶共生区,共生区规 定了共晶稳定生长的温度和成分范围,超 过这个范围,组织将变为亚共晶或过共晶 组织。 以共晶成分中心对称型共生区,只发生在 共晶中两相的熔点相近的金属-金属体系中。
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金属-非金属结晶时,结晶形貌不同,是由于非金属与金属 不同的长大机制所致。金属具有粗糙界面,长大是连续的, 而且不具有晶体学择优取向;而非金属具有光滑界面,长大 沿着某一晶面择优生长。因此金属-非金属共晶的固液界面 的结晶形貌不是平直的,而是参差不齐、多角形的。
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G/R值足够高,可以获得α+ε复合材料
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P127
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α相中间前沿液相富集B原子,而靠近α相边缘,B原子富集很小, α相与β相交界处,没有富集,此处液相成分为CE。(P108)
固液界面前沿溶质浓度 不同,造成以共晶平衡 温度TE为基准的不同的 过冷度。即ΔTD为由浓度 差带来的过冷度。 ΔTD=TE-TL∞=mL(CE-CL*)
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对于金属-非金属共晶,其共 生区通常是非对称的,其相图 上的共晶点靠近金属组元一方, 共晶共生区偏向非金属一方。 Al-Si及Fe-C合金的共晶共生 区属于此类。
可见,即使是共晶成分的合 金,在快冷的条件下也是得 不到共晶组织的。
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P101 表面积小
表面积大
P118
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共晶中小平面相体积分数与溶解熵 A—规则层片 B—规则棒状 C—非规则分枝层片 D—紊乱层片 E—复杂规则结构 F—准规则结构 G—非规则丝状结构
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完全润湿 θ=0o
α只能断续在L1-L2界面上形成,其最终组织是α 相与β相的交替分层组织。
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Cu-Sn平衡相图
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非金属相的层片中心也形成 凹袋,使非金属的层片在固 液界面处产生分枝,分枝形 成使其与另一层片相向生长, 导致溶质原子扩散距离缩短, 溶质富集减弱, ΔTe减小, 生长温度提高。层片间距达 到最小值λe。
P120-122
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相对生长的层片,曲率半 径小的,其ΔTr值大,生长 温度降低,生长停止,另 一层片继续长大,使得层 片间距变大。 稳定的共晶生长,共晶层 片间距在λb到λe之间变动。 特别是分枝困难的共晶, 其层片间距平均值是较大 的。
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P120
2017/12/15 金属凝固原理
P120
试验证明金属—非金属共晶是按照合作长大机制进行长 大的。其关键在于共晶中非金属晶体在长大过程中是不 断进行分支以改变其长大方向的。
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层片相互背离长大时,由于 溶质原子扩散距离的增加, 将会在固液界面前沿造成较 大的溶质富集,导致金属相 的层片中心形成凹袋。溶质 富集引起的过冷度ΔTe增加, 生长温度减低,层片间距达 到最大值λb。
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