考点47 盐类的水解一、盐类的水解及其规律 1．定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H +或OH －结合生成弱电解质的反应。
2．实质3．特点4．水解常数(K h )以CH 3COO －＋H 2O CH 3COOH ＋OH －为例，表达式为33(CH COOH)(OH )(CH COO )c c c --⋅＝K h＝K W K a 。
5．水解的规律及类型有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型 实例 是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐 NaCl 、KNO 3 否－中性 =7 强酸弱碱盐NH 4Cl 、Cu(NO 3)2 是 4NH +、Cu 2+酸性＜7弱酸强碱盐CH 3COONa 、Na 2CO 3是CH 3COO －、23CO-碱性＞7①若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。
如NaHCO 3溶液中：3HCO -H ++23CO -(次要)，HCO －3+H 2O H 2CO 3+OH －(主要)。
②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。
如NaHSO 3溶液中：HSO －3H ++SO 2－3(主要)，HSO －3+H 2OH 2SO 3+OH －(次要)。
（3）相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如23CO ->3HCO -。
（4）相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。
如4NH +的水解：(NH 4)2CO 3>(NH 4)2SO 4> (NH 4)2Fe(SO 4)2。
6．水解方程式的书写（1）一般要求如NH 4Cl 的水解离子方程式为+4NH ＋H 2O NH 3·H 2O ＋H ＋。
（2）三种类型的盐水解方程式的书写。
①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。
如Na 2CO 3的水解离子方程式为23CO -＋H 2O3HCO -＋OH －。
②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。
如FeCl 3的水解离子方程式为 Fe 3＋＋3H 2OFe(OH)3＋3H ＋。
③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。
如Na 2S 溶液与AlCl 3溶液混合反应的水解离子方程式为2Al 3＋＋3S 2－＋6H 2O===2Al(OH)3↓＋3H 2S↑。
二、盐类水解的影响因素 1．内因弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱，就越易发生水解，溶液的碱性或酸性越强。
如：酸性：CH 3COOH>H 2CO 3相同浓度的NaHCO 3、CH 3COONa 溶液的pH 大小关系为NaHCO 3>CH 3COONa 。
2．外因因素水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度温度升高右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(即稀释) 右移增大减小外加酸碱酸弱碱阳离子水解程度减小碱弱酸阴离子水解程度减小外加其他盐水解形式相同的盐相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)水解形式相反的盐相互促进[如Al2(SO4)3中加NaHCO3]提醒：（1）稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱；（2）向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2O CH3COOH ＋OH－左移。
例如，不同条件对FeCl3水解平衡的影响[Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+]条件移动方向H+数pH 现象升温向右增多减小颜色变深通HCl 向左增多减小颜色变浅加H2O 向右增多增大颜色变浅加NaHCO3向右减少增大生成红褐色沉淀，放出气体三、盐类水解的应用1．盐类水解的常见应用应用举例判断溶液的酸碱性FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+判断离子能否共存若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。
常见的水解相互促进的反应进行完全的有：①Al3＋与HCO－3、CO2－3、AlO－2、SiO2－3、HS－、S2－、ClO－。
②Fe3＋与HCO－3、CO2－3、AlO－2、SiO2－3、ClO－。
③NH＋4与SiO2－3、AlO－2。
判断酸性强弱NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10，则酸性HX>HY>HZ配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2+水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe3++3H2O Fe(OH)3(胶体)+3H+泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3++33HCO ===Al(OH)3↓+3CO2↑作净水剂明矾可作净水剂，原理为Al3++3H2O Al(OH)3(胶体)+3H+化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用除锈剂NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂2．盐溶液蒸干时所得产物的判断（1）盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。
（2）盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3灼烧得Al2O3。
（3）考虑盐受热时是否分解。
Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4和MnO2；NH4Cl―→NH3↑+HCl↑。
（4）还原性盐在蒸干时会被O2氧化。
如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
（5）弱酸的铵盐蒸干后无固体。
如NH4HCO3、(NH4)2CO3。
四、溶液中离子浓度大小的比较1．比较方法（1）“一个比较”同浓度的弱酸(或弱碱)的电离能力与对应的强碱弱酸盐(或对应强酸弱碱盐)的水解能力。
①根据题中所给信息：如果是电离能力大于水解能力，例：CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性；同理NH3·H2O的电离程度大于NH＋4水解的程度，等浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后溶液显碱性。
②根据题中所给信息：如果是水解能力大于电离能力，例：HClO的电离程度小于ClO－的水解程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性；反之，如果等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性，可知HClO的电离程度小于ClO－的水解程度。
③酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力哪一个更强。
如在NaHCO3溶液中，3HCO -的水解能力大于电离能力，故溶液显碱性。
（2）“两个微弱”①弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。
如在稀醋酸中：CH 3COOHCH 3COO －+H +、H 2OOH －+H +，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c (CH 3COOH)＞c (H +)＞c (CH 3COO －)＞c (OH －)。
②弱酸根或弱碱阳离子的水解是很微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。
如在稀NH 4Cl 溶液中：NH 4Cl===4NH ++Cl －、4NH ++H 2ONH 3·H 2O+H +、H 2OOH －+H +，所以在NH 4Cl 的溶液中微粒浓度由大到小的顺序是：c ( Cl －)＞c (4NH +)＞c (H +)＞c (NH 3·H 2O )＞c (OH －)。
（3）“三个守恒” 如在Na 2CO 3溶液中：Na 2CO 3===2Na ++23CO -、23CO -+H 2O3HCO -+OH－、3HCO -+H 2OH 2CO 3+OH －、H 2OOH －+H +。
①电荷守恒：c (Na +)+c (H +)= 2c (23CO -)+c (3HCO -)+c (OH －) ②物料守恒：c (Na +) =2c (23CO -)+2c (3HCO -)+2c (H 2CO 3) 上述两个守恒相加或相减可得：③质子守恒：c (OH －)=c (H +)+c (3HCO -)+2c (H 2CO 3) 2．常见类型（1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在H 3PO 4的溶液中，c (H +)＞c (42H PO -)＞c (24HPO -)＞c (34PO -)。
（2）多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水解分析，如Na 2CO 3溶液中，c (Na +)＞c (23CO -)＞c (OH－)＞c (3HCO -)。
（3）不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对它的影响。
如在相同的物质的量浓度的下列各溶液中：①NH 4Cl 、②CH 3COONH 4、③NH 4HSO 4，c (4NH +)由大到小的顺序是③＞①＞②。
（4）混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。
如在含0.1 mol·L－1的NH 4Cl 和0.1 mol·L －1的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为c (4NH +)＞c (Cl －)＞c (OH －)＞c (H +)。
在该溶液中，NH 3·H 2O 电离程度大于4NH +的水解程度，溶液呈碱性：c (OH －)＞c (H +)，同时c (4NH +)＞c (Cl －)。
3．比较溶液中粒子浓度大小的解题思路考向一盐类水解反应离子方程式典例1下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是①HCl＋H 2O H3O＋＋Cl－②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl③Na 2CO3＋2H2O H2CO3＋2NaOH④碳酸氢钠溶液：HCO－3＋H2O CO2－3＋H3O＋⑤NH 4Cl溶于D2O中：NH＋4＋D2O NH3·D2O＋H＋⑥HS－的水解：HS－＋H 2O S2－＋H3O＋⑦将饱和FeCl3溶液滴入沸腾的水中：FeCl 3＋3H2O Fe(OH)3(胶体)＋3HClA．①②③④B．①②③C．②③⑤⑥⑦D．全部【解析】①是电离方程式；②水解过程很弱，应用“”表示；③CO 2－3水解是分步的且以第一步水解为主；④是HCO －3的电离；⑤正确应为NH ＋4＋D 2O NH 3·HDO ＋D ＋；⑥表示HS －的电离；⑦制备胶体不用“”。