硫化氢的脱除
硫化氢的脱除是以可逆的化学反应为基础，以碱性溶剂为吸收剂的脱硫 方法，溶剂与原料气中的酸性组分反应而生产某种化合物；吸收了酸性气的 富液在升高温度、降低压力的条件下，该化合物又能分解而放出酸性气。醇 胺法是液化气脱硫化氢最常用的方法—胺脱。
硫醇脱除原理
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Merox抽提氧化法是液化气最广泛采用的脱硫醇技术，依据硫醇的弱酸性 和硫醇负离子易被氧化生成二硫化合物这两个特性。
Ⅱ、脱除液化气夹带的富胺液。富胺液中的腐蚀产物、降解产物等极性化合 物会造成脱硫醇催化剂中毒。
Ⅲ、防止液化气铜片腐蚀。装置无预碱洗或预碱洗沉降不好时，抽提碱液中 会出现HS-离子， HS-离子在弱氧化环境下会形成单质硫，单质硫是铜片腐 蚀的主要原因。
抽提部分
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抽提溶剂中加入功能强化助剂使抽提剂硫容量增大，提高再生活性、延 长了使用寿命；抽提剂中不含有催化剂，消除了抽提过程形成二硫化物副反 应的主要因素，使脱硫醇过程实现了深度脱硫。
原油中含有大量的硫化物，所以液化气中也含有一定量的不同种类的硫 化合物。正常情况下，精制前液化气中主要含有H2S、甲硫醇、乙硫醇和少 量COS、CS2、甲硫醚等含硫化合物。吸收稳定操作不好时，液化气中也会夹 带微量丙硫醇、丁硫醇和噻吩。 无机硫H2S占液化气总硫的90%以上。 H2S 脱除后，硫醇硫含量最高。硫醇硫的含量占到全部有机硫的90%以上。而羰 基硫和甲硫醚等总共不过10%。
采用固定床催化剂专利技术，使催化剂与抽提剂分离，既提高再生活性 又防止抽提时发生生成二硫化物的副反应。另外，空气与循环剂经混合器预 混合后再在塔底分布。剂风接触充分，均匀分布有保证。再生温度30-40℃， 实现常温再生。
GL-20脱硫醇再生催化剂
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Ⅰ、脱硫醇再生催化剂以椰壳活性炭为载体，经过高温蒸煮活化、4磺化酞菁 钴乙醇溶液浸渍、醇胺钝化、低温干燥后制得。
除臭精制液
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Ⅰ、除臭精制液主要由天然植物酸鞣花酸和烷基醇反应制得的水性溶剂。
Ⅱ、提高抽提剂中硫醇的溶解度，进而提高抽提剂与硫醇的反应活性。
Ⅲ、提高再生过程中溶剂的溶氧能力，提高硫醇钠向二硫化物转变的活性。
Ⅳ、提供脱硫醇溶剂对羰基硫的溶解，促进羰基硫水解。
氧化再生部分
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Ⅱ、防止催化剂富集造成的中毒，稳定了催化活性，确保硫醇钠向二硫化物 的转变活性。
Ⅲ、实现再生催化剂和抽提碱剂的分离，防止抽提时有催化剂存在造成的副 反应发生。
反抽提部分
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再生工艺采用剂、风、油三相混合接触反应技术，油剂接触时间长，使 再生反应形成的二硫化物能够及时转移到反抽提油中，强化了再生反应推动 力，大大提高了再生和反抽提效果。
装置规模及组成
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本液化气脱硫醇装置设计能力为处理催化液化气25万吨/年，装置处理量 上限：32.5万吨/年、处理量下限：12.5万吨/年。年设计（运行）时间8000 小时。
原料、产品规格 原料性质：
硫化氢含量：正常20μg/g，最大50μg/g
硫醇含量： 正常500μg/g，最大1000μg/g
液化石油气脱硫醇单元工艺操作手册( PPT27 页)
仪表
液化石油气脱硫醇单元工艺操作手册( PPT27 页)
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反应方程式：
RSH + NaOH ⇌ RSNa + H2O
油相
水相
（从油品中脱除硫醇硫）
⑴
2RSNa + 1/2 O2 + H2O 水相
RSSR +2NaOH （从碱中脱硫醇负离子） ⑵ 油相
首先由强碱（NaOH）与硫醇反应生成硫醇钠，硫醇钠溶于碱液中，从而 从液化气中脱除；抽提有硫醇后的碱液（即富溶剂），在催化剂作用下通入 空气将硫醇氧化为二硫化物脱除再生，再生脱除了硫醇后的碱液（即贫溶剂） 循环使用，可以避免大量碱渣的产生。
山东天弘化学有限公司 9万吨/年乙丙橡胶及原料配套工程项目
140万吨/年催化裂化装置产品精制 催化液化石油气脱硫醇单元工艺操作手册
石油液化气及硫形态分布
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炼厂的液化气主要来源于催化裂化、延迟焦化、常减压、加氢等石油加 工装置，是石油加工过程中所得的一个馏分产品，主要组成为C3、C4烃类 （丙烷、丙烯，丁烷、丁烯）。常温常压下为气体，常温高压下为液体，所 以叫液化气。
液化气脱硫醇工艺流程简图
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预碱洗
精制液化气
一级抽提
二级抽提
水洗
再生
尾气
液化气进装置
半贫剂泵
氧
化
塔
补
排
水
污
氧
化
风
新抽提剂自配剂罐来 氮气自系统来 新反抽提油进
反抽提油出
稳压自动反洗过滤器
贫剂泵
脱氧塔 反抽油循环泵
预碱洗部分
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Ⅰ、脱除胺脱未尽的H2S。因为H2S消耗大量的抽提碱液，使抽提碱液的浓度 降低生成硫化钠，而硫化钠浓度的增加会抑制溶剂对硫醇的抽提能力。
非活性硫含量小于5µg/g，C5含量≤0.5%（v）
密度（20℃）：0.56t/m3。
产品规格
液化气石油气抽提脱硫醇后
硫醇硫(µg/g)
≤5
总 硫(µg/g)
≤15
液化石油气脱硫醇单元工艺操作手册( PP源自27 页)河北精致科技有限公司
开工前设备检查
设备检查
所有设备都要把人孔打开，更换垫片，检查设备尺寸、开口方位是否达 到设计要求。进入罐内进行检查：入口管伸入深度是否合适。特别是三相分 离罐，检查隔板高度是否合适，焊接是否严密，界位上开口位置是否低于隔 板高度。除沫器安装是否牢固。
工艺检查
Ⅰ、首先检查工艺流程是否正确，预碱洗文丘里管混合器离预碱洗罐越近越 好，降低压降，并且安装时要低于脱水包位置。 Ⅱ、系统开停工能否正常补碱和退碱。 Ⅲ、助剂能否打入系统。配剂罐有没有自循环线。反抽提油接口位置，能否 保证进脱硫醇系统压力，反抽提油有没有循环线。 Ⅳ、检查氧化塔是否有再生循环线，正常开工前氧化塔需清洗，生产非正常 （再生）时是否能够切出。 Ⅴ、如果预碱洗罐的安装标高低于抽提罐时，配管时是否采取了防止贫抽提 剂倒入预碱洗罐的措施。如果预碱洗是强制循环，更需要防止预碱洗碱液倒 入胺液沉降罐，造成对脱硫剂的污染。