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酸碱滴定基本原理
水溶液中的酸碱滴定
一、强酸强碱滴定
0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L HCl
滴定前
[ H + ] = 0.1000mol / L
PH = 1.0
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酸碱滴定基本原理
滴定至计 量点前
滴入NaOH 19.98mL
[ H+ ] = Ka2Ka3
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pH = 4.6 HPO42-
pH = 9.9
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酸碱滴定基本原理
多
元
弱
酸
滴
定
曲
线 2020/5/5
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酸碱滴定基本原理
判断多元酸 能否准确分步滴定的条件
a. Cka≥10-8
某H+能否被滴定
b.Kan / Kan+1 ≥104
相邻两H+ 能否分步滴定
不能直接滴定甲酸钠?
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酸碱滴定基本原理
滴定终点误差
titration error
•这是一种系统误差，它不包括 滴定过程中所引起的随机误差。
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酸碱滴定基本原理
强酸强碱的滴定误差
以NaOH滴定HCl溶液为例，滴定终点误 差应用终点时过量物质的量占应加入的 物质的量的百分数表示，即
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[ OH－ ]－[ H + ]
(2) 判断滴定突跃大小；
(3) 确定滴定终点与化学计量点之差。
(4) 选择指示剂；
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酸碱滴定基本原理
常用的酸碱指示剂
指 示 剂 酸 式 色 碱 式 色 p K H I n 变色范围 甲 基 黄 红 色 黄 色 3 . 3 2.9~4.0 甲 基 橙 红 色 黄 色 3 . 4 3.1~4.4 甲 基 红 红 色 黄 色 5 . 2 4.4~6.2 中 性 红 红 色 黄 橙 色 7 . 4 6.8~8.0 酚 红 黄 色 红 色 8 . 0 6.7~8.4 酚 酞 无 色 红 色 9 . 1 8.0~9.6
[ H + ] = 0.1000×0.02 20.00 + 19.98
PH = 4.3
计量点
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PH = 7.0
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酸碱滴定基本原理
计 量 点 后
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滴入NaOH 20.02mL
[OH－ ] = 0.1000×0.02 20.00 + 20.02
PH = 9.7
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酸碱滴定基本原理
酸碱滴定基本原理 acid-base titration
一、强碱滴定强酸或强酸滴定强碱 二、强碱滴定一元弱酸或强酸滴定
一元弱碱 三、多元酸、混酸的滴定
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酸碱滴定基本原理
学习目标
1. 了解酸碱滴定曲线的含义及不同类型酸碱滴 定曲线；
2. 理解被测物在选定的条件下能否被准确滴定 的基本原理，学习能否准确滴定的判据；
PH = 9.7
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酸碱滴定基本原理
一 元 弱 酸 滴 定 曲 线
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··
·
突跃范围
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酸碱滴定基本原理
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1—Ka=10-5 2—Ka=10-7 3—Ka=10-9
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酸碱滴定基本原理
酸浓度一定，Ka↑突跃范围↑ Ka一定，酸浓度↑突跃范围↑
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强
酸
计
量
碱
点
强
滴
定
曲
线 2020/5/5
滴定突跃 选指示剂
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酸碱滴定基本原理
影
响
滴
定Leabharlann 突跃范围
大
小
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酸碱滴定基本原理
二、一元弱酸碱滴定
0.1000mol/L NaOH滴定 20.00mL 0.1000mol/L HAc
滴定前：
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[ H + ] = Ca Ka
PH = 2.9 11
酸碱滴定基本原理
HAc + OH—=Ac— + H2O
滴入NaOH
计 19.98mL
量
点
前
HACNaAC
缓冲系
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0.1000 ×0.02 [ HAC ] =
20.00 + 19.98
[ AC－
0.1000 ×19.98 ]=
20.00 + 19.98
[H+
]
=
Ka
[ HAC [ AC－
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酸碱滴定基本原理
多元酸碱滴定
0.1000mol/L NaOH滴定 20.00mL 0.1000mol/L H3PO4
H3PO4+NaOH NaH2PO4+H2O
NaH2PO4+NaOH Na2HPO4+H2O
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酸碱滴定基本原理
第一计量点
H2PO4-
[ H+ ] = Ka1Ka2 第二计量点
TE% =
×100%
Csp
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酸碱滴定基本原理
实例
例：用0.1000mol/LNaOH滴定 25.00ml0.1000 mol/L HCl，若用甲基橙为
指示剂，滴至pH=4为终点，计算终点误差。
解：已知Csp=0.05000mol/L, 终点溶液 pH=4, [H+]=10-4mol/L
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酸碱滴定基本原理
下列各物质能否在水溶液中 直接被滴定?为什么?
(1)0.10mol/L NaAc 不能
(2)0.10mol/L HCOOH 能
(3)0.10mol/L苯酚 不能
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酸碱滴定基本原理
为什么NaOH可直接滴定 HAc,而不能滴定硼酸?为什 么HCl可直接滴定硼酸,而
] ]
PH = 7.7
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酸碱滴定基本原理
计量点
NaAC
[ OH － ] = K bCb 1.0 ×10－14
= 1.8 ×10－5 ×0.05000
PH = 8.7
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酸碱滴定基本原理
Ac— + H2O = HAc + OH—
计 量
滴入NaOH 20.02mL
点
后 [OH－ ] = 0.1000×0.02 20.00 + 20.02
3. 理解滴定突跃的原理及影响因素； 4. 了解滴定误差产生的原因。
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酸碱滴定基本原理
酸碱滴定曲线
以滴定过程中酸（或碱）标准溶液的加 入量为横坐标，溶液的pH为纵坐标， 称为酸碱滴定曲线
（acid－base titration curve）
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酸碱滴定基本原理
(1) 确定滴定终点时，消耗的滴定剂体积；
TE% = ( CNaOH－CHCl )Vnp ×100% C spVsp
Csp,Vsp为化学计量点时被测酸的实际浓度和体积，
Vnp为滴定终点时溶液的体积， Vnp≈ Vsp
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酸碱滴定基本原理
由滴定过程中溶液的质子条件式
CNaOH-CHCl= [OH-] - [H+]
则有
[OH－ ] [ H + ]