氟化工企业
主要产品
美国DuPont, 3M； 英国 ICI； 日本 Daikin, 旭硝子； 法国 阿珂玛 ； 比利时 Solvay
全氟离子膜，含氟织物整理剂， 光纤涂覆材料，含氟医药， 医用含氟材料，新型含氟农药， 高性能氟树脂，氟橡胶， 超细粉末聚四氟乙烯，可熔性聚四氟乙烯， 常温固化型氟树脂涂料
CF2=CF2
+ CF=CF
O
O
C
F3C
CF3
共聚
(CF CF)x (CF2CF2)y
O
O
C
F3C
CF3
透明氟树脂 Teflon AF的结构
O OH CH2 CH2 OH+ F3C CF3
CH2-CH2
O
O
Cl2
C
F3C
CF3
HF -HCl
CFCl-CFCl
O
O
C
F
CF=CF
OO
C
F3C
CF3
CCl2-CCl2
OO
C
F3C
CF3
日本旭硝子公司：新型氟树脂塑料(Cytop)制成的光导纤维进行长距离(数百米) 的高速通讯。
CF2=CF O (CF2)x CF=CF2
(CF2)a
(CF2 CF
CF (CF2)b )n
O
CF2
(CF2)c
x=1 a=1 b=0 c=0 x=2,3 a=0 b=1 c=1,2
目前国内合成润滑油：-30～200C
氟硅润滑油（研制目标）
CH3 H3C Si O
CH3
CH3 SiO CH3 n
CF3
CH2
CH2
CH3
SiO
Si CH3
CH3 m CH3
目前国外使用，但国内没有。 缺点：润滑性较差
设计新型的分子：
CH3 H3C Si O
CH3
R SiO Rn
CF2)aX
CH2
研制难点:
1: 凝固点, 比重与粘度的的关系 2: 稳定性
新型含溴氟醚油
新的分子设计:
氟醚油: 低温性能好(低凝固点, 粘度变化小) 氟溴油:高比重
二：氟硅高温润滑油
耐、热、疏水、粘温系数小、优良的高低温性 能及化学和热稳定性:
航空和航天发动机
我国新武器型号需要润滑油 -50～250C 长期使用
含氟功能材料
19F 的独特性质:
•电负性在所有元素中最高(F: 4.0) •氟和氢原子半径大小相似 (伪拟效应) • 碳-氟键的键能最高(485 KJ/mol)
国防工业、 材料、 医药、 化工、 农药等
(UF6)
（PTFE、氟里昂） （5-氟尿嘧定）
世界氟化工的现状
• 氟化工产品（数）2000种 • 氟化工产品（量） 250万吨 • 氟化工产品销售额 210亿（$），每年3.5％增速
主要用途 长距离通讯
PCS系
石英
塑料 系
有机聚合物 PMMA PC 有机树脂
有机聚合物 氟硅橡胶 含氟聚丙烯酸
有机聚合物 含氟聚合物
NA大 损耗低
中距离通讯 能量输送
200-1400 um
NA大 耐折性好
便宜
短距离通讯 装饰用途
美国杜邦公司：Taflon AF是非晶态含氟聚合物透明材料，用不同折射率 的Taflon AF作芯材和皮 层材料研制的可用于280℃“超级光纤”已问世。
占世界有机氟材料生产能力86％
我国氟化工企业状况：
氟化工产品 200多种 产能占世界 18％ 销售额 155亿（￥）占世界 18％（2007年） 氟产品消费占世界总量 20％
我国氟化工企业
浙江巨化（超过100亿），江苏梅兰（10亿）； 上海三爱富（26亿） 山东东岳（7－8亿），四川晨光（7－8亿）
国内企业存在的问题 1. 氟矿石没有充分利用 2.企业缺少技术的储备和研发能力
3.氟化工企业产品规模和产品结构存在的问题 发展模式雷同化 竞争优势同质化 边际利润薄弱化
氟化工产品的发展趋势
基础原料：AHF,三氟氯乙烯，四氟乙烯趋向成熟饱和
氟氯烃：CFC113,CFC12等进入衰退期，其替代品尚有较大空 间 含氟聚合物：目前进入增长期
PTFE（聚四氟乙烯）：处于成熟期，竞争激烈
可溶性氟树脂：处于高速增长期，进入国产工业化阶段
氟涂料：进入快速发展期，在建筑，交通， 石油储备等领域增长迅速
氟橡胶：处于明显增长期，市场可期
含氟精细化工品：处于导入期，发展迅速， 其中含氟医药，农药，电子产品 市场需求显著增加， 含氟液晶材料发展方兴未艾。
1938 年：聚四氟乙烯 含氟有机特种功能材料：
石油化工 军事工业 建筑、汽车 航空、航天 信息产业 尖端技术领域
C-F
含氟高聚物：
耐热性、耐药品性、非粘着性、
耐候性、低摩擦系数、光电性能
我国：
“氟”大国，莹石(CaF2)的储量占世界的1/3，是 世 界上莹石最大的生产国和出口国。
莹石是战略物质：出口限制
氟产品生产企业：巨化、三爱富等
氟化工研究单位：浙江化工研究院、上海氟材料研究所、 上海有机化学研究所、晨光化工研究院 黎明化工研究院等
一些技术含量高的含氟材料仍需从国外进口
有些军用和高技术领域用：国外禁止出口
一：低凝固点高比重氟溴油 二：氟硅高温润滑油 三：含氟有机光纤(透明)材料 四：氟氮粘合剂 五：含氟涂料和含氟材料
一：低凝固点高比重氟溴油
氟溴油：比重大，内磨擦力小等优点 应用于惯性导航系统中：高精度液浮陀螺和高精度液浮 摆式加速度计的悬浮液
为了进一步提高陀螺仪整体性能和环境适 应能力、减体积。需要陀螺仪的悬浮液具 有更低的凝固点，较高的比重及粘度。
国内外研究状态:
国内：悬浮液凝固点在0℃；-20℃左右(2007年） 国外:（美国）悬浮液凝固点为－57.7℃ 陀螺仪的使用要求： 按军标GJB150的要求，元件的低温要求为－40℃ 使用，－55℃储存。
CH2
CH3
SiO
Si CH3
R' m CH3
既保持目前氟硅油优良的高低温性能， 同时提高润滑能力
研究内容
•设计合成新的含氟硅单体 •聚合及共聚合反应研究 •配方和工艺研究
三：含氟有机光纤(透明)材料
无机光纤(石英)：柔韧性差易断裂 限制了它在局域通讯网(LAN)中的应用。
PMMA等为芯材的有机光纤的主要缺点为： 损耗大、耐温低和带宽窄(必须在可见光区工作)
降低在近红外区域因C－H的高次谐波和电子跃迁引起的光损 耗和带宽窄 1）用氘取 C－H中的H是降低损耗的重要途径
2）经济性和耐热性：
宜采用含氟透明高聚物作为纤芯材料
分类
石英 系
代表性的光纤种类
材料例
芯
鞘
结构 （芯径）
石英GeO2 掺杂其他
石英 掺杂
石英 氟掺杂其他
石英
5um 50um
特长
损耗低 距离远