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危险化学品及其安全防护(一)
硝基化合物 硝酸酯类物质
R-NO2 三硝基甲苯、三硝基苯酚 R-ONO2 硝化甘油、硝化棉
• 化学实验室中常见爆炸化合物
超过三个硝基的有机化合物: !三硝基甲苯(TNT)、苦味酸(TNP,PA)
硝酸铵 叠氮的重金属盐 雷酸盐(CNO-,尤其银及汞的化合物)
!当硝酸银的酸性溶液与乙醇接触时,也可能生成雷酸银 氰酸根OCN-
二、易燃易爆危险化学品
1. 爆炸品
爆炸品是指在外界作用下(如 受热、受压、撞击等),能发 生剧烈的化学反应,瞬时产生 大量的气体和热量,使周围压 力急剧上升,发生爆炸,对周 围环境造成破坏的物品。包括 整体爆炸物,或无整体爆炸危 险但具有燃烧、抛射及较小爆 炸危险的物品。
按组分分为:爆炸化合物、爆炸混合物
燃点:物质移去火源仍能继续燃烧的最低温度。
易燃固体特性:
燃点低(300℃以下) 易点燃 其蒸气或粉尘与空气混合达一定程度,遇明火或火星、电 火花能激烈燃烧或爆炸 跟氧化剂接触易燃烧或爆炸
对于易燃固体应特别注意粉尘爆炸!
实验室中常见易燃固体
红磷及含磷化合物(如三硫化四磷、五硫化二磷等) 硝基化合物(如二硝基苯,二硝基萘、硝化纤维等) 亚硝基化合物(如亚硝基苯酚) 氨基化钠 重氮氨基苯 萘及其类似物(如萘、樟脑) 易燃金属粉末(如镁粉、锌粉、铝粉等) 硫黄、聚甲醛、苯磺酰肼、偶氮二异丁腈等
2)自燃物质
指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应,放出热量,而 自行燃烧的物质。
自燃点:可燃物在无外界火源的作用下因受热或自身发热而 积热不散引起燃烧的最低温度。
自燃物品在化学结构上无规律性,因此自燃物质就有各自不 同的自燃特性
实例:白磷(剧毒)、二硫化碳、二乙基锌、三乙基铝等有 机金属化合物。
主要特性:燃烧性,其中一些物质在缺氧条件下也能自燃起 火。
特性:氧化剂具有较强的获得电子能力,有较 强的氧化性,遇酸碱、高温、震动、摩擦、撞 击、受潮或与易燃物品、还原剂等接触能迅速 分解,有引起燃烧、爆炸的危险。
2)有机过氧化物
指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃易爆、极易 分解,对热、震动和摩擦极为敏感。
实例:过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化物、 过氧化苯甲酰、过甲酸、硝酸胍、硝酸脲、过氧化环己酮等。
压缩气体和液化气体在受热、撞击等作用时易引起 物物理爆炸 爆炸下限小于10%,或爆炸上限和下限之差值大于 等于20%的物质,一般称为易燃物质。
表2-1 常见气体及蒸气的爆炸极限
气体名称
乙烷 一氧化碳
乙烯 氢气 硫化氢 甲烷 甲醇 甲苯 乙炔 氨气 苯
化学分子式 在空气中的爆炸极限 (体积分数) / %
物质自燃点越低,发生火灾危险性越大!
• 三乙基铝
三乙基铝化学式为Al(C2H5)3,无色透明液体,具有强烈的 霉烂气味,熔点-52.5℃,闪点<-52℃,沸点194℃,溶于 苯。化学性质活泼,能在空气中自燃,遇水即发生爆炸, 也能与酸类、卤素、醇类和胺类起强烈反应。主要用于有 机合成,也用作火箭燃料。极度易燃,具强腐蚀性、强刺 激性,主要损害呼吸道、眼结膜和皮肤,高浓度吸入可引 起肺水肿,皮肤接触可致灼伤、充血、水肿和起水疱,疼 痛剧烈。储存时必须用充有惰性气体或特定的容器包装, 包装要求密封,不可与空气接触,储存于干燥阴凉通风处, 远离火种、热源。应与氧化剂、酸类、醇类等分开存放, 切忌混储。取用时必须对全身进行防护。
资料图片:2004年6月16日,一名光气重度中毒患者在福 建省立医院急救中心抢救。位于福州市杨桥路上的福建省 物质结构研究所(简称物构所)一下属企业6月15日因实 验操作不当,造成有毒光气泄露事故。目前已造成1人死 亡,260多人送医院救治。新华社记者 张国俊 摄
压缩气体特性:
膨胀性 混合爆炸性 扩散性 多重性:易燃性、毒性、刺激性、腐蚀性、窒息 性等
闪点:在规定条件下,可燃性液体加热到它的蒸气和空气组 成的混合气体与火焰接触时,能产生闪燃的最低温度。
易燃液体划分为以下几类: 1.低闪点液体:指闭杯试验闪点<-18℃ 2.中闪点液体:指-18℃≤闭杯试验闪点<23℃ 3.高闪点液体:指23℃≤闭杯试验闪点≤60.5℃
闪点是表示易燃液体燃爆危险性的一个重要指标。
• “橙皮书”:《联合国关于危险货物运输的建议书 规 章范本》(《The UN Recommendations on the Transport of Dangerous Goods, Model Regulations》),简称TDG
• 《化学品分类和危险性公示 通则》 (GB136902009)
下限(V/V)
上限(V/V)
C2H6
3.0
15.5
CO
12.5
74
C2H4
2.8
32
H2
4.0
75
H2S
4.3
45
CH4
5.0
15
CH3OH
5.5
44
C6H5CH3
1.2
7
C2H2
1.5
100
NH3
15
30.2
C6H6
1.2
8
• 氧气
助燃性
氧气钢瓶应储存在阴凉通风处,远离火源,避免 阳光直射
瓶身严禁沾染油脂
爆炸化合物
爆炸化合物按化学结构分类
名称
爆炸基团 化合物举例
乙炔类化合物
C≡C
乙炔银、乙炔亚汞
叠氮类化合物
N≡N
叠氮铅、叠氮镁
雷酸类化合物
N≡C
雷汞、雷酸银
亚硝基化合物
N=O
亚硝基乙醚、亚硝基胺类
臭氧、过氧化合物 O-O
臭氧、过氧化氢
氯酸或过氯酸化合物 O-Cl 氯酸钾、高氯酸钾
氮的卤化物
N-X
氯化氮、溴化氮
4NH4NO3 40→0℃ 3N2+2NO2+8H2O+Q
黑火药 黑火药的成分是碳、硫黄和硝酸钾。
S+2KNO3+3C → K2S+N2+CO2
爆炸品特性
• 强爆炸性:化学不稳定性 • 高敏感度:热、火花、撞击、摩擦、冲击波、光、
静电、杂质 • 破坏性大:高温、高压、冲击波 • 毒害性:产生CO、HCN、CO2、NO2 • 化学反应性:与某些化学试剂发生反应生成爆炸
• 氨基化钠
别名氨基钠,分子式NaNH2,室温下为白色或浅灰色 (带铁杂质)固体,有氨的气味,熔点 208℃。沸点 400℃。生成热 -118.8KJ/mol,在空气中易氧化,易燃, 有腐蚀性和吸潮性。是有机合成中的常用强碱。能与水强 烈反应生成生成氢氧化钠和氨。在遇高热、明火、强氧化 剂或受潮时均可产生爆炸。粉状易燃固体飘浮于空气中时, 容易形成爆炸性粉尘。久贮不当会大大影响活性,特别是 氨基钠变成黄色或棕色后,表示已经有氧化产物生成,不 可再用,否则可能发生爆炸。因此,氨基钠应该用时制备, 不要久贮。在贮存或使用时,应注意防水,打开盖子时盖 口不要对着脸部。
• 《危险货物分类和品名编号》(GB6944-2005)
《危险货物分类和品名编号》(GB6944-2005)
第一类、爆炸品
第二类、压缩气体和液化气体 第三类、易燃液体 第四类、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 第五类、氧化剂和有机过氧化物 第六类、毒害品和感染性物品 第七类、放射性物品 第八类、腐蚀品 第九类、杂类
4. 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品
该类物质当受热、摩擦、撞击或与氧化剂接触时能 发生剧烈作用,其粉尘更具有爆炸性。与氧化剂、 酸类等接触时,反应剧烈而发生燃烧爆炸。
1)易燃固体
指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃, 燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但 不包括已列入爆炸品的物质。
危险化学品及其安全防护(一)
朱莉娜
一、危险化学品的概念及分类
1. 危险化学品的概念
凡具有爆炸、易燃、毒害、腐蚀、放射性等危险 特性,在生产、储存、运输、装卸、保管和使用 等过程中容易造成人身伤亡、财产毁损、污染环 境的化学品,均属于危险化学品。
2. 危险化学品的分类
• “紫皮书”:《全球化学品统一分类和标签制度》 (《Globally Harmonized System of Classification and Lablling of Chemicals》),简 称GHS
遇湿易燃物质起火时, 严禁用水、酸碱泡沫、化学泡沫灭火器扑救!
5.氧化剂和有机过氧化物
1)氧化剂 氧化剂系指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并 放出氧和热量的物质。其本身不一定可燃,但能导致 可燃物的燃烧;与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性 混合物,对热、震动或摩擦较为敏感。
实例:碱金属和碱土金属的氯酸盐、硝酸盐、过氧化物,高氯酸 及其盐、高锰酸盐、重铬酸盐,亚硝酸盐、高价金属氧化物等。
压缩气体和液化气体可分为:
易燃气体:此类气体极易燃烧,与空气混合能形成爆 炸性混合物。主要有氢气、一氧化碳、乙炔等。
不燃无毒气体:主要有氮气、二氧化碳、氩气等。此 类还包括助燃气体,主要有氧气、压缩空气等。
有毒气体:此类气体吸入后能引起人畜中毒,甚至死 亡,有些还能燃烧,主要有光气、 氯气、 溴甲烷、 氰化氢、磷化氢、氟化氢、一氧化氮等。
氯酸盐、高氯酸盐 ! Some transition metal perchlorate salts and most organic
perchlorates (esters) decompose violently or explosively.
硝酸酯类物质:硝化甘油、硝化棉
爆炸混合物
硝铵炸药
以硝酸铵为其主要成分的粉状爆炸性机械混合物。 硝酸铵+还原剂、有机物、易燃物(如硫、磷或金属粉末)等
闪点越低,燃爆危险性越大!