华南理工有机化学考研历年真题华南理工大学2005年有机化学试题一、写出下列各化合物的结构式或名称（每小题2分，共20分）CH 3CH 2HCH 3CH 2CH 2CH 3CH 3（标明Z/E ）1.2.[(Z)-3-甲基-3-庚烯4-甲基螺[2.4]庚烷]NH 2CH 3ClNNH 2CO 2HCH 3CH 2CH 33.4.5.（标明R/S)[4-甲基-3-氯苯胺2-氨基吡啶（R ）-2-甲基-2-溴丁酸]二、完成下列反应式（每小题2分，共30分）1.+Br 2CH332.CH 3CHCH 2CH 2COONa OHOO H3.CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CHO+Ph 3P=CHCH 3n C 5-H 11H H CH 34.HC ≡C-CH 2-CH=CH 2+Br 2HC ≡C-CH 2-CHBrCH 2Br 5.22OH CH33B 2H 66.+N2ClCH3OHCH3 OHCH3N=N CH3 7.+CHOCHO8.+H2NHN NH2OCH=NNHCONH2 CHO9.2CH3CH2CO2EtEtONaCH3CH2OEtOCH3O10.+HBrHBr11.Cl2/hvCH CH CH OHAlCl3Cl12.+HNOCH3CH3NO2H2SO413.AlCl3350︒COHOCl3CCO3H（过量）14.CH3CH2OCH3CH3CH2I+CH3I15.H 2O/H +2ii.HCHOCH 2CH 2Br CH 2CH 2CH 2OH三、选择题。
选择唯一正确的答案填入各小题末的括号内（每小题1.5分，共30分）1．下列各化合物不能发生Cannizzaro 反应的是（B ）O A HCHOBCDCOCH 3CHOCHO2．3-叔丁基环己醇最稳定的构象是（C ）Bu-tOHtHOtOHBu-tAB CD3．下列化合物硝化反应速度最慢的是（C ）Cl N +H3CH 3ABCD4．溴与下列物质加成反应最快的是（B ）A CH 3CH=CH 2B CH 3CH=CHCH 3C CH 2=CH 2D CH 2=CHCN 5．下列化合物酸性最强的是（C ）CO 2H CO 2HSO 3HABCDCO 2HOCH 3CH 3NO 2CH 36．下列氧负离子碱性最强的是（C ）A CH 3O -B CH 3CH 2O -C Me 3CO -D Me 2CHO -7．下列化合物进行亲电取代反应活性最高的是（D ）A CH 3CH=CH 2B PhCH=CH 2C CH 2=CHClD MeOCH=CH 28．下列化合物发生亲核取代反应最慢的是（A ）ClClClABCDClNO 2CH 3NO 2ClO 2NNO 2NO 29．下列化合物中具有芳香性的是（C ）ABCDEO NNH10．由环戊二烯转变为顺-1，2-环戊二醇采用的试剂是（A ）A KMnO 4/H 2OB i.O 3;ii.Zn/H 2OC i.B 2H 6;ii.H 2O/OH -D i.CH 3CO 3H/CH 3CO 2H;ii.OH - 11．下列化合物分别与CH 3NH 2反应，其活性从大到小排列正确的是（D ）O O OCONH 2CO 2CH 3COClABCD12．下列化合物分别与亚硫酸氢钠反应，活性大小次序应该是（D ）a PhCOCH 3b CH 3CH 2COCH 3c CH 3CHOd CH 3COCHOA a>b>c>dB b>c>d>aC c>d>b>aD d>c>b>a13．下列化合物哪一个能溶于冷的稀盐酸（A ）？A 吡啶B 对甲苯酚C 苯甲酸D 乙酰苯胺14．吡啶硝化时硝基主要进入（B ）A α-位B β–位C γ–位D 氮原子上15．下列化合物能溶于NaHCO 3水溶液的有（D ）A 苯酚B 对甲苯酚C 邻甲苯酚D 2，4，6-三硝基苯酚 16．下列化合物nO HOCH 2HOOH O 代表（D ）A β –D-葡萄糖B α-D-葡萄糖C 纤维素D 淀粉17．下列结构中能量最高的是（C ）CH 3CH 3HCH 3HCH 3CH 3CH 2CH=CH 2CH 2=CH-CH=CH 2ABCD18．下列化合物中，可用于制备格氏试剂的是（C ）A CH 3COCH 2CH 2BrB HC CCH 2Br C CH 2=CHCH 2ClD CH 2BrCH 2OH19．下列哪个特征是S N 2反应历程的特征（A ） A 产物发生Walden 转化 B 主产物为重排产物 C 反应分步进行 D 当溶剂极性增大时反应明显加快 20．下列的那个叙述是正确的（C ） A 能溶于水的有机物才能进行水蒸气蒸馏B α-D-吡喃葡萄糖分子中所有的OH 和CH 2OH 都在平伏键上C 可以利用等电点原理分离出氨基酸混合物中的各种氨基酸D 所有二糖都有糖苷基，又开链式结构，都有还原性四、改错：下列反应式如有错，请写上正确答案；如无错，请打勾（每小题1.5分，共15分）1.hv+Br 2CH 3Me 2CHCH 3Me 2CHBrhvCH 3Me 2CBr2.OCH 3OOOHCH 3OHONaBH 4OHCH 3OONaBH 43.CH 3C CH 3CH 2OCH 3CH 3CH 3C CH 3CH 2Br +CH 3ONa CH 3CH 3CCH 3CH CH 34.300︒CCH 3+Br 2CH 2Br300︒CCH 3Br5.Me 3CH 32√CH 3CO 2NaCH 36.N +Me 3CH 3OH -CH 3CH 2KOH/C 2H 5OH7.CH 2=CHCHCH CH 2=CHCHCH 3OHBrKOH/C 2H 5OH8.KMnO 4H 3O +,∆NO 2OHOHCO 2H CO 2HKMnO4 H3O+, NO2CO2HCO2H9.CH3CH2CH2BrAlCl3CH2CH2CH3322AlCl310.KOHC2H5OHCH2CHCH2CH3BrCH2CH=CHCH3 KOHC2H5OHCH=CHCH2CH3五、推导结构（每小题5分，共15分）1．化合物A的分子式为C6H12O3，在1710cm-1处有强吸收。
A和碘的氢氧化钠溶液作用得到黄色沉淀，与Tollen试剂作用无银镜产生。
但A用稀硫酸处理后所生成的产物与Tollen试剂作用有银镜产生。
A的NMR数据如下：δ=2.1 ppm （单峰，3H），2.6ppm（双峰，3H），3.2 ppm（单峰，6H）4.7 ppm（三重峰，1H）。
写出A的构造式。
解：A是一个缩醛（稀酸水解产物有银镜反应）酮（1710的羰基吸收）；A有碘仿反应表明是甲基酮； A的结构如下：1710cm -12.12.63.23.2O 3O 32．化合物A 的分子式为C 5H 11Br ，与NaOH 溶液共热后产生化合物B （C 5H 12O ），B 具有旋光性，能与钠作用放出氢气，与浓硫酸共热生成C （C 5H 10），C 经臭氧化和在还原剂存在下水解，生成丙酮和乙醛。
写出A 、B 和C 的构造式。
解：A 的不饱和度为零。
C 臭氧化的结果表明的是双键的结构；由于B有旋光性，OH 或Br 的位置就可确定在仲碳上。
ABCBrOH3．化合物A 的分子式为C 9H 10O ，不能进行碘仿反应，IR 谱表明，1690 cm -1处有一强吸收峰，NMR 谱表明δ=1.2 ppm （三重峰，3H ），δ=3.0 ppm （四重峰，2H ），δ=7.7 ppm （多重峰，5H ）。
写出A 的构造式。
解：A 的不饱和度为5，含一个苯环（7.7，5H 的多重峰）；不能进行碘仿反应以及红外1690cm -1表明为1-苯基-1-丙酮：7.73.01.2O六、合成题：用指定试剂、原料（无机试剂、有机溶剂、催化剂任选）合成下面各化合物（每小题8分，共40分） 1．由苯和丙酸合成TM （4-丙基-3-氯苯磺酸）。
解：Zn/Hg HCl32AlCl 3COCH 2CH 3CH 2CH 2CH 3Cl 2/FeH 2SO 4CH 2CH 2CH 3ClSO 3HCH 2CH 2CH 3SO 3HTM2．由苯和环氧乙烷合成：3-苯基-1-丙醇。
解：MgEt 2OCl 2/∆CH 3PhCH 2ClPhCH 2MgClH 3O +PhCH 2CH 2CH 2OMgClPhCH 2CH 2CH 2OH3．由苯合成：3，5-二硝基苯甲酸。
解：i.Mg/Et 2O ii.CO 2iii.H 3O +Br 2/FeBrCO 2HHNO 3(过量)H 2SO 4/∆O 2N NO 2CO 2H4．以乙醇为原料合成：CH 3CH-CHCHOBr解：乙醇氧化为乙醛，在加热下进行羟醛缩合，得到的丁烯醛加溴即得到产物。
OH -/∆K 2Cr 2O 7H 2SO 4CH 3CH 2CH 3CHOBr 2/CCl 4CH 3CH=CHCHO5．以乙醇和丙二酸二乙酯为原料合成：己二酸。
解：乙醇脱水变为乙烯，而后加Br 2转变为1，2-二溴乙烷，再与两分子的丙二酸酯取代、脱羧即得产物。
Br 2/CCl 4H +/∆CH 3CH 2OHCH 2=CH BrCH 2CH 2Br A2CH 2(CO 2Et)2C -H(CO 2Et)EtONaAi.OH -/∆ii.H +,∆CH(CO 2Et)2CH(CO 2Et)2CO 2HCO 2H华南理工大学2006年有机化学试题一、写出下列各化合物的结构式或名称（每小题2分，共16分）1. 2.3.SO 3HClCN3OCH 32OH3-氰基-4-羟基-5-氯苯磺酸5-甲基二环[2.2.0]2-己烯4-甲基-2-羟甲基呋喃4.CH 3CH=CHC=NOH5.3-戊烯-1-炔6.富马酸2-丁烯醛肟CH 3CH=CHC ≡CHHH CO 2H HO 2C7.9,10-二硝基菲8.β-D-(+)-葡萄糖(椅式构象)O 2NNO 2O HOCH 2HO OHHOOH二、完成反应式（写出各题括号内字母所代表的物质或反应条件）（每空2分，共20分）1.CH 2=CH-CH=CH 2+CH 2=CHCO 2CO 2HCOClSOCl 2(G)i.CO 2ii.H +/H 2O 2.CH 3CH=CH CH 3CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2MgBr (E)(F)3CH 2CH 2CONH 2(C)(D)PCl 3(H)CH 3CH 2CH 2NH 2CH 3CH 2CH 2N ≡C(I)解：C ：HBr/ROOR ；D ：Mg/乙醚；E ：丁酸；F ：丁酰氯；G ：NH 3；H ：OH -/X 2；I ：OH -/CHCl 33.CH 3CH 2CHCH 3N +Me 3OH -∆CH 3CH 2CH=CH 2三、指出化合物CH 3CHOHCHBrCH 3有几个手性碳，有几个对映异构体，写出这个化合物所有对映异构体的Fischer 投影式，并用（R/S ）标记每个碳原子（12分）。