物理化学动力学试卷2一、选择题( 共16题26分)1. 298 K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，活化能EⅠ= EⅡ，若速率常数kⅠ= 10kⅡ，则两反应之活化熵相差：( )(A) 0.6 J·K-1·mol-1(B) 10 J·K-1·mol-1(C) 19 J·K-1·mol-1(D) 190 J·K-1·mol-12. 实验活化能E a，临界能E c，势垒E b，零度活化能E0概念不同，数值也不完全相等，但在一定条件下，四者近似相等，其条件是：( )(A) E0很小(B) E b很小(C) 温度很低(D) 基态振动频率大3. 根据微观可逆性原理，反应物分子能量消耗的选择性和产物能量分配的特殊性有对应关系，因此对正向反应产物主要是平动激发，则对逆向反应更有利于促进反应进行的能量形式应为：（）(A)振动能(B)转动能(C)平动能(D)能量形式不限，只要足够高4. 双分子反应的速率常数k以cm3·s-1为量纲换算为以mol-1·dm3·s-1为量纲时，应乘以因子（）(A) L(B) 103L(C) 106L2(D) 10-3L5. 2 分(6037)6037分子的数密度若以cm-3计，浓度以mol·dm-3计，则k N与k c之关系应为：( )(A) k c＝103Lk N(B) k c=10-3Lk N(C) k c=106L2k N(D) k c=10-6L2k N6. 2 分(6531)6531酶催化作用有很多特征，但其主要的缺点是：（）(A) 对温度反应迟钝(B) 选择性不高(C) 催化活性低(D) 极易受酶杂质影响7. 2 分(6479)6479光化学反应Ａ2＋hν→２Ａ的反应历程为：Ａ2＋hν→Ａ2*Ａ2*k1２ＡＡ2*＋Ａ2k2２Ａ2可得：r＝k1I a／(k1＋k2[Ａ2])则该反应之量子产率Φ为( )(A) 1 (B) 2(C) k1／(k1＋k2[Ａ2]) (D) k2／(k1＋k2[Ａ2])·２8. 2 分(6409)6409下面四种说法中不正确的是：( )(A)在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态(B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现2A →C + 3D 这样的基元反应(C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低(D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热或吸热反应9. 2 分(6452)6452受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致：( )(A) 单重态到三重态的跃迁(B) 三重态向基态的跃迁(C) 振动模式不同(D) 核自旋跃迁10. 2 分(6456)6456已知E Cl-Cl = 243 kJ/mol，EH2= 436 kJ·mol-1，用光照引发下面反应：H2+ Cl2 →2HCl所用光的波长约为：( )(A) 4.92×10-4 m(B) 4.92×10-7 m(C) 2.74×10-7 m(D) 1.76×10-7 m11. 对于一个简单化学反应来说，在其它条件相同时，下列说法中的哪一种是正确的？( )(A) ∆r S越负，反应速率越快(B) ∆r H越负，反应速率越快(C) 活化能越大，反应速率越快(D) 活化能越小，反应速率越快12. 有关基元反应的描述在下列诸说法中哪一个是不正确的：( )(A) 基元反应的级数一定是整数(B) 基元反应是“态－态”反应的统计平均结果(C) 基元反应进行时无中间产物，一步完成(D) 基元反应不一定符合质量作用定律13. 气固相催化反应Pt<700K2CO(g) + O2(g)2CO2(g)的速率方程是：r= k p(o2)/p(co),其反应级数应为：( )(A) 一级反应(B) 二级反应(C) 对O2是一级，对CO 是负一级(D) 级数不能确定14. 某具有简单级数反应的速率常数的单位是mol·dm-3·s-1，该化学反应的级数为：(A) 2 级(B) 1 级(C) 0 级(D) 3 级15. 反应2O3→3O2的速率方程为- d[O3]/d t = k[O3]2[O2]-1 ，或者d[O2]/d t = k'[O3]2[O2]-1，则速率常数k和k' 的关系是：( )(A) 2k = 3k'(B) k = k'(C) 3k = 2k'(D) -k /2 = k '/316. 某反应速率常数与各基元反应速率常数的关系为 12124()2k k k k = ， 则该 反应的表观活化能E a 与各基元反应活化能的关系为： ( )(A) E a =E 2 +12E 1- E 4 (B) E a = E 2+ 12（E 1- E 4)(B) E a = E 2+ (E 1- 2E 4)1/2(D) E a = E 2+ E 1- E 4二、填空题 ( 共12题 24分 )17. 2H 2O 2(aq) →2H 2０(l)＋O 2(g)被I -催化，已知E a (cat)＝56.5 kJ ·mol -1，E a (uncat)=75.3 kJ ·mol -1， 则k (I -)／k (uncat)＝_____________。

(T =298 K)18. 对于平行反应, 一般地说：E a 值小的反应, k 值随T 变化率________, 升温对E a 值______的反应影响更大。

19. 某反应速率常数k = 1×10-5 mol ·dm -3·s -1，反应物的起始浓度为 0.1 mol ·dm -3，该反应进行完全所需时间为 ________ 。

20. 反应 A + B 11k k -AB AB + C k 2 D (决速步) 其表观活化能与基元反应活化能的关系为 ________________ ，因为 ___________ 。

21. 据总反应式写出的热力学实验平衡常数K (热)，与根据反应历程推出的平衡常数K (动)，其关系应为 。

22. 2 分 (5310)5310反应 a A → P ，已知反应物消耗 5/9 所需时间是它消耗 1/3 所需时间的 2 倍，则该反应的级数为 _______ ，其计算式为 。

23. 某一级反应在 35 min 内反应 30%，则其速率常数为 ，在 5 h 后，此反应物反应掉 ____ %。

24. 2 分 (5451)5451反应 A −−→B ，对A 而言为二级反应, t 12和t 14分别代表反应物A 消耗掉50%和75%所需时间, 其值比为________________。

25. 丁二烯的液相聚合反应, 实验已确定对丁二烯为一级, 并测得在323 K 时，其速率常数为3.300×10-2 min -1, 当丁二烯的转化率为80%时, 反应时间为__________________。

26. 实验测得反应： 2A + B ─→ 2C + D 的速率方程为：r = k [A][B]， 以 [A]0= 2[B] 0 开始实验，可将方程式改写成 r = k a [A]2， 则则 k a 与 k 的关系为 ____________ 。

27.电子转移反应 V 3+ + Fe 3+ → V 4+ +Fe 2+，实验求得反应速率方程为r =k [V 3+][Cu 2+]，由此可见Cu 2+在反应中起___________________________作用，而反应物Fe 3+出现在反应历程的______________________阶段。

28. 2 分 (5237)5237三分子反应 2NO +O 2──→ 2NO 2 的指前因子为109 cm 6·mol -2·s -1 ，可换算为_____________dm 6·mol -2·s -1_________________cm 6·s -1三、计算题 ( 共 5题 50分 )29. 10 分 (5474)5474有一反应m A → n B 是一基元反应，其动力学方程为 -1m A A d =d m c kc t ，c A 单位是mol ·dm -3，问：（1） k 的单位是什么？（2） 写出B 的生成速率方程B d d c t； （3） 分别写出当m =1和 m ≠1时k 的积分表达式。

30. 10 分 (6114)6114实验测得气相反应C 2H 6(g) = 2CH 3(g) 的速率常数k = 2.0×1017 exp(-363 800/RT ) s -1，k B T /h = 2×1013 s -1 ，试求1000 K 时以下各量：(1) 反应的半衰期 t 12； (2) C 2H 6(g) 分解反应的活化熵∆≠S m $； (3) 已知1000 K 时该反应的标准熵变∆r S m $= 74.1 J ·K -1，将此与 (2)式中所得 ∆≠S m $ 值比较后，定性地讨论该反应的活化络合物的性质。

31.今有一单分子分解的可逆反应， 1-1A B + C k k ，经实验有以下数据：t /min 21 120 ∞[B]/mol ·dm -3 2.41 8.90 13.28[A]0=18.23 mol ·dm -3=a , [B]0=0, [C]0=55.56 mol ·dm -3=b试求反应的平衡常数K c $，正逆反应的速率常数k 1, k -1。

32. 10 分 (6124)6124NH 2SO 2OH 在363 K 时的水解反应速率常数k = 1.16×10-3 m 3·mol -1·s -1，活化能E a =127.6 kJ ·mol -1，试由过渡态理论计算该水解反应的∆≠G m $∆≠H m $∆≠S m $。

已知：玻耳兹曼常数 k B = 1.3806×10-23 J ·K -1 ,普朗克常数 h = 6.6262×10-34 J ·s 。

33. 10 分 (5388)5388某抗菌素注入人体后，在血液中呈现简单的级数反应，如果在人体中注射 0.5 g某抗菌素，然后在不同时间 t 测定它在血液中的浓度 c A (以 mg/100cm 3) 表示得到下面的数据∶t /h 4 8 12 16c A /(mg/100cm 3) 0.480 0.326 0.222 0.151(1) 确定反应级数 (2) 计算反应速率常数 (3) 求半衰期(4) 若要使血液中抗菌素浓度不低于0.37mg/100cm 3，问几小时后注射第二针？。