实验二十三水中氰化物的测定
一﹑实验目的
1．练习水样预蒸馏操作。

2．用比色法测定废水中氰化物。

二﹑实验原理
水样加入硝酸锌和酒石酸，在pH≈4的条件下进行预蒸馏，可蒸馏出简单氰和部分络合氰，流出液以1%氢氧化钠吸收。

在中性条件下，水样中氰离子与氯胺T反应生成氯化氰，其与异烟酸作用经水解生成戊烯二醛衍生物，再与吡唑啉酮进行缩合反应生成蓝色络合物。

比色测氰含量。

三﹑实验仪器
1．分光光度计
2．500mL全玻蒸馏器及连接导管
3．接收瓶（100mL容量瓶）
4．50mL酸式滴定管
5．250mL锥形瓶
6．50mL比色管
四﹑实验试剂
1．15%酒石酸溶液：取15g酒石酸（H
2C
4
H
4
O
6
）溶于100mL水中。

2．0.1% ﹑1%﹑2%氢氧化钠溶液。

3．0.05%甲基橙指示剂。

4．10%硝酸锌溶液：取10g硝酸锌[Zn(NO
3)
2
·6H
2
O]溶于100mL水中。

5．0.02%试银灵指示剂：称取0.02g试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹宁），溶于100mL丙酮中。

6．铬酸钾指示剂：称取10g铬酸钾溶于少量水中，徐徐加入硝酸银溶液至产生微红色沉淀，放置过夜，过滤。

用水稀释至100mL。

7．氯化纳标准溶液：称取0.1169g氯化纳（优级纯，预先经400--500℃灼烧至产生爆裂声后，然后在干燥器内冷却﹑储存）用水溶解，移入100mL容量瓶中定容，摇匀。

溶液浓度为0.0200mol/L。

8．硝酸银标准溶液：
⑴AgNO
3
标液的配制：称取0.33g硝酸银溶于水中，稀释至 100mL。

储于棕色试剂瓶中，待标定。

⑵AgNO 3标液的标定：
① 吸取10.0mL 氯化纳标准溶液于250mL 锥形瓶中，加入50mL 水，同
时另取一锥形瓶加入60mL 水做空白实验。

②向溶液中加入4滴铬酸钾指示剂，用待标定的硝酸银溶液进行滴定，不断摇动锥形瓶，直至溶液由黄色变成砖红色为止，记下读数，平行测定两次，取平均值V 1，同样滴定空白溶液，取其平均值V 2。

2
10.10)/(V V C
L mol -⨯=
硝酸银溶液浓度
式中：C —氯化纳标液浓度（0.0200mol/L ）；
V 1—滴定氯化纳标液所用硝酸银标液体积，mL ； V 2—滴定空白溶液时所用硝酸银标液体积，mL ；
9．磷酸盐缓冲溶液（pH 为7）：称取34.0g 磷酸二氢钾和35.5g 磷酸氢二纳于烧杯内，加水溶解并稀释至1L 。

10.1%氯胺T 溶液:称取0.5g 氯胺T 溶于水，稀释至50mL ，摇匀，储于棕色瓶中。

使用时配制（如置于冰箱中可保存3—7天）。

11．异烟酸-吡唑啉酮溶液：
异烟酸用液配制：称取1.5g 异烟酸，溶于24mL 2%氢氧化钠溶液中，加热至完全溶解，冷却后用水稀释至100mL 。

吡唑啉酮溶液配制：称取0.25g 吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮）溶于20mL N-二甲基甲酰胺中。

将异烟酸溶液与吡唑啉酮溶液按5:1（体积比）混合。

临用前配制。

12．氰化钾标准溶液：
⑴氰化钾储备液的配制及其标定：
配制：称取0.25g 氰化钾（剧毒物！），用0.1%氢氧化钠溶液溶解并稀释至100mL ，储于聚乙烯瓶中。

标定：吸取10.0mL 氰化钾溶液于锥形瓶中，加入50mL 水和1mL 2%氢氧化钠溶液，再加2—8滴试银灵指示剂，用硝酸银溶液滴定至由黄色刚变为橙色为止，记录消耗硝酸银溶液的毫升数。

平行测定两次，取平均值V 1。

同时取60mL 水，操作同上，做空白实验。

取平均值V 2。

计算：
204.5)()/,(21⨯-⨯=-V V C ml mg CN 氰化钾标准溶液的浓度
式中：C —硝酸银标准溶液的浓度，mol/L ；
V 1—滴定氰化钾标液时消耗硝酸银标液的体积，mL ； V 2—滴定空白时消耗硝酸银标液的体积，mL ；
5.204—转换系数。

⑵氰化钾标准中间液的配制：准确吸取V 3mL 氰化钾标准储备液于250mL 容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至标线，摇匀。

每毫升含10.0μg 氰，用下式计算V 3。

1000
250
0.103⨯⨯=
T V
式中：V 3—应取氰化钾标准储备液的体积，mL ；
T —氰化钾标准储备液的浓度，mg/mL 。

⑶氰化钾标准使用液：移取10.0mL 氰化钾标准中间液于100mL 容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至标线。

此溶液每毫升含氰1.00μg(1.00μg/mL)。

使用时配制。

五﹑测定步骤
1．水样预蒸馏
⑴取200mL 水样于全玻蒸馏器中（如水样中氰化物浓度过高，可少取水样，加水稀释至200mL ），加入数粒玻璃珠，检查蒸馏装置，各联结部分勿使漏气；
⑵于蒸馏瓶中加入7—8滴甲基橙及10mL 硝酸锌溶液，然后迅速加入5mL 15%酒石酸溶液（pH ≈4 ），立即盖好瓶塞，使溶液保持红色，以每分钟2—4mL 的馏出速度加热蒸馏。

⑶取100mL 容量瓶，加入10mL 1%氢氧化钠吸收液，用以承接馏出液。

当吸收瓶内馏出液接近100mL 时，停止蒸馏，用水稀至标线待测定。

2．标准曲线的绘制
⑴取8支25mL 具塞比色管，分别加入氰化钾标准使用液0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL 和适量水。

⑵向各管中加入5mL 磷酸盐缓冲液,摇匀，迅速加入0.2mL 氯胺T ，立即盖紧塞子，摇匀，放置3—5min 。

⑶向各管中加异烟酸-吡唑啉酮溶液5mL ，摇匀，加水稀释至标线，在25--35℃放置40min 。

⑷以试剂空白做参比，用1cm 比色皿于638nm 波长处，测量吸光度。

⑸用回归法制做标准曲线，计算相关系数γ值，检查X ﹑Y 的相关性。

3．水样的检测
⑴取10.0mL 馏出液于25mL 具塞比色管中。

⑵各试剂加入量﹑加入顺序﹑操作步骤与标准曲线制作相同。

⑶于638nm 波长处测吸光度，从标准曲线上查得氰含量。

六﹑计算
3
2
1)/,(V V AV L mg CN =
-氰化物 式中：A —根据标准曲线查得氢的微克数； V 1—蒸馏时所取水样毫升数； V 2—馏出液总毫升数；
V 3—分析时取馏出液毫升数。

数据列表表示如下：
1．标准曲线的绘制
1. 样品测定:
V 1= V 2= V 3=
七﹑注意事项
1．氰化物容易挥发，要求水样自酸化后，每步操作应迅速，并随时盖紧瓶。

2．为降低试剂空白值，实验中以选择无色的N-二甲基甲酰胺为宜。

八﹑讨论
1．在pH≈4的条件下蒸馏水样，是否测总氰含量？
2．0.1%，1%和2%三种浓度的氢氧化钠溶液各有何用途？估计实验中的近似用量。

3．显色反应中，加入氯胺T溶液后为什么需立即盖紧塞子﹑摇匀﹑静置？ 4．试回答如何处理剩余氰化钾溶液？
5．实验中为避免产生HCN，应注意什么问题？。