在原子谱线表中，罗马字母Ⅰ表示中性原子发射光 谱的谱线，Ⅱ表示一次电离离子发射的谱线，Ⅲ表示二 次电离离子发射的谱线例如Mg Ⅰ285.21nm为原子线， MgⅡ280.27nm为一次电离离子线。
二.概念：
基态：原子核外电子离核较近的处于最低能量状态
激发态：当原子获得足够的能量后，就会使外层电子 从低能级跃迁至高能级，这种状态称为激发态。
概
述
原子发射光谱法的基本原理 原子发射光谱仪器 光谱定性分析和半定量分析
光谱定量分析
原子发射光谱的特点和应用
第一节 概述
原子发射光谱法：(atomic emission spectrometry， AES ) 是根据待测物质的气态原子被激发时所发射的 特征线状光谱的波长及其强度来测定物质的元素组成 和含量的一种分析技术。
当原子浓度低时，谱线不呈现自吸现象；原子浓 度增大，谱线产生自吸现象，使其强度减小。由于发 射谱线的宽度比吸收谱线的宽度大，所以，谱线中心 的吸收程度要比边缘部分大，因而使谱线出现“边强 中弱”的现象。当自吸现象非常严重时，谱线中心的 辐射将完全被吸收，这种现象称为自蚀。
自吸因素
I = I0e-ad I0为弧焰中心发射的谱线强度，a为吸收系数，d 为弧层 厚度。
c 为光速(2.997925×1010cm/s)
（一）谱线强度表达式
则 设i、j两能级之间的跃迁所产生的谱线强度Iij表示，
Iij = NiAijhij 式两中能级Ni为间单的位跃体迁积几内率处，于h为高普能朗级克i的常原数子，数，ij为A发ij为射i、谱j 线的频率。
若激发是处于热力学平衡的状态下，分配在各激 发态和基态的原子数目Ni 、N0 ，应遵循统计力学中麦 克斯韦-玻兹曼分布定律：
第二节 原子发射光谱法的基本原理
一、原子发射光谱的产生
原子的外层电子由高能级向低能级跃迁，能量以 电磁辐射的形式发射出去，这样就得到发射光谱。原 子发射光谱是线状光谱。
一般情况下，原子处于基态，通过电致激发、 热致激发或光致激发等激发光源作用下，原子获得能 量，外层电子从基态跃迁到较高能态变为激发态 ， 约经10-8 s，外层电子就从高能级向较低能级或基态 跃迁，多余的能量的发射可得到一条光谱线。
原子光谱中每一条谱线的产生各有其相应的激发电 位。由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线。共 振线具有最小的激发电位，因此最容易被激发，为该元 素最强的谱线。离子也可能被激发，其外层电子跃迁也 发射光谱。由于离子和原子具有不同的能级，所以离子 发射的光谱与原子发射的光谱不一样。每一条离子线都 有其激发电位。这些离子线的激发电位大小与电离电位 高低无关。
Ni = N0 gi/g0e (-E / kT) 式体统中积计内权Ni 处 重为于 ，单基E位i为态体激的积发原内电子处位数于，，激k发g为i，态玻g的兹0为原曼激子常发数数态，，和TN基为0为态激单的发位 温度。
（二）影响谱线强度的因素为：
1 统计权重 谱线强度与激发态和基态的统计权重之比成正比。
激发电位：原子的外层电子由低能级激发到高能级时 所需要的能量称为激发电位。
电离电位：使原子电离所需要的最低能量称为电离电 位。
离子线： 离子外层电子跃迁时发射的谱线称为离子线。
三、谱线的强度
ΔE=E2- E1
λ= h c/E2-E1
=h c/λ
υ= c /λ
=hυ
σ= 1/λ
=hσc
h 为普朗克常数（6.626×10-34 J•s）
交流电弧 电火花 ICP（Inductively coupled plasma）电感耦合 等离子体。
光源要求和的分类
作用：是提供使试样中被测元素蒸发离解、原子化 和激发所需要的能量
5.基态原子数 谱线强度与基态原子数成正比。在一定的条件
下，基态原子数与试样中该元素浓度成正比。因此， 在一定的条件下谱线强度与被测元素浓度成正比，这 是光谱定量分析的依据。
(三)、谱线的自吸与自蚀
在实际工作中，发射光谱是通过物质的蒸发、激 发、迁移和射出弧层而得到的。首先，物质在光源中 蒸发形成气体，由于运动粒子发生相互碰撞和激发， 使气体中产生大量的分子、原子、离子、电子等粒子， 这种电离的气体在宏观上是中性的，称为等离子体。 在一般光源中，是在弧焰中产生的，弧焰具有一定的 厚度，如下图：
图6.2谱线的自吸与自蚀
弧焰中心a的温度最高，边缘b的温度较低。由弧焰 中心发射出来的辐射光，必须通过整个弧焰才能射出， 由于弧层边缘的温度较低，因而这里处于基态的同类原 子较多。这些低能态的同类原子能吸收高能态原子发射 出来的光而产生吸收光谱。原子在高温时被激发，发射 某一波长的谱线，而处于低温状态的同类原子又能吸收 这一波长的辐射，这种现象称为自吸现象。
分析范围： 可对约70种元素（金属元素及磷、硅、 砷、碳、硼等பைடு நூலகம்金属元素）进行分析。常用于定性、 半定量及定量分析。
一般情况下，用1%以下含量的组分的测定，检出 限量ppm精密度为10%左右，线性范围约2个数量级， 但如采用电感耦合等离子体（ICP）作光源,可检出限 降至10-310-4ppm。精密度达到±1%以下，线性范围 可延长至7个数量级。这种方法可有效地用于测量高、 中、低含量的元素。
在谱线上，常用r表示自吸，R表示自蚀。 在共振线上， 自吸严重时谱线变宽， 称为共振变宽谱线的固有强度越大， 自吸系数越大
弧层越厚，弧层中被测元素浓度越大，自吸愈严重， 直 流电弧弧层较厚，自吸现象也最严重。
第三节 原子发射光谱仪器 一.激发光源 光源的作用: 蒸发、解离、原子化、激发、 跃迁。 光源的影响：检出限、精密度和准确度。 光源的类型：直流电弧
2 跃迁几率 谱线强度与跃迁几率成正比。跃迁几率是一个原
子在单位时间内两个能级之间跃迁的几率，可通过实 验数据计算。 3 激发电位
谱线强度与激发电位成负指数关系。在温度一定 时，激发电位越高，处于该能量状态的原子数越少， 谱线强度越小。激发电位最低的共振线通常是强度最 大的线。
4.激发温度
温度升高，谱线强度 增大。但温度升高，电离 的原子数目也会增多，而 相应的原子数减少，致使 原子谱线强度减弱，离子 的谱线强度增大。