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材料制备技术 第四章 界面的平衡结构

对应的晶面称为奇异面。 是低指数面,表面能较低的晶面。
邻位面 与奇异面
邻位面:取向在奇异面附近的晶面,由一定组态的台阶 构成
非奇异面: 其他取向的晶面
二 生长界面结构的基本类型
从微观结构来看,一般需要考虑四种界面: (1) 完整光滑突变界面 (2) 非完整光滑突变界面 (3) 粗糙突变界面 (4) 扩散界面
立方晶体的表面能级图
表面能级图的用途
求晶体的平衡形状 Wulff定理的另一表述
在表面能级图上每一点作出 垂直于该点矢径的平面,这些 平面所包围的最小体积就是相 似于晶体的平衡形状
晶体的平衡形状相似于表面能 级图中体积最小的内接多面体
平面晶体: 内接八面体 立方晶体: 内接十四面体
根据表面能级图求晶体 的平衡形状
扭折的形成能:Φ1
由统计物理可以得出 设台阶上有N1个原子座位,a为原子间距,则台阶长度为N1a, 而台阶上的扭折数目为N1 (n++n-)
扭折源:借助热涨落可以产生,用之不竭。
台阶取向对台阶上扭折密度的贡献
台阶能量与线张力 台阶能量:邻位面与相邻的奇异面表面能的差值
台阶取向对扭折密度的贡献
在表面能级图中:
凹入点: 能量较低的面,低指数面 如图中B1、B2点
一般来说,0k时,晶体的 所有方向都是凹入点,但当 温度较高时,由于热涨落, 许多凹入点消失,只有少数 存在
根据表面能级图求晶体 的平衡形状
奇异面、非奇异面和邻位面
Singular interface, nonsingular interface and Vicinal interface 奇异面: 表面能级图中能量曲面上出现极小值的点,所
邻位面台阶化的论证
台阶的平衡结构
概念 台阶 扭折 扭折的正负
台阶正负号的规定
柯塞尔模型(Kossel model)
从晶体生长观点出发,人们关心的是台阶上是否 有扭折存在,或者说在生长温度下,带有扭折的 台阶是否是台阶的平衡结构。
统计力学的问题
柯塞尔模型(Kossel model)
1927年提出, 简单立方晶体(001)面上[100] 秘排方向上台阶 假设
2.36
铟(In)
2.57
锗(Ge)
Байду номын сангаас
3.15
硅(Si)
3.56
水(H2O)
2.63
水杨酸苯酯(Salol) 7
铌酸锂(LiNbO3) 5.44
宝石(Al2O3) 6.09
界面相变熵的影响因素 ------环境相
界面相变熵的影响因素 ------环境相
界面相变熵的影响因素 ------环境相(二元或多元溶液体系)
曲线 液相线温度 熔体成分
Te /℃
Ag/ at.%
a 251
3.2
界面熔化熵 {111}
2.39
b 262
4.7
2.27
c 280
7.1
2.09
d 300
9.7
1.90
e 350
18.1
1.52
f 400
37.5
1.02
银铋二元系统
界面相变熵的影响因素 ------温度
表面熔化温度:
熔化: 光滑界面突然转变成粗糙界面的过程 粗糙度 S(T):
流: (1-Cn) -∞< n < +∞ 边条件:C -∞ =1, C+∞=0 且: Cn+1≤Cn
多层界面模型
模型推导
式中:
模型推导
模型推导------讨论
过冷状态下界面α与β的关系
Temkin Model 基本假设
1. 简单立方,(001)面,界面有无数层, 流体块、晶体块;
2. 晶体-固体块, 每块:2个垂直键,4 个水平键,键能不等;
3. 整个晶流界面由固体原子核流体原子 相接的连续区域所构成,
层间距: d001; n层: N=Ns+Nf(n可正、可负) 4. n , 固: Cn=Ns/N,
结论
界面相变熵的影响因素 ------物质熔化熵 L0/(kTe)
材料 钾(K)
L0/(kTe)材料 0.825 铅(Pb)
L0/(kTe) 0.935
铜(Cu)
1.14
银(Ag)
1.14
汞(Hg)
1.16
镉(Cd)
1.22
锌(Zn)
1.26
铝(Al)
1.36
锡(Sn)
1.64
镓(Ga)
2.18
铋(Bi)
界面的平衡结构
界面的平衡结构 晶体生长界面的几种基本类型 几种界面结构的理论模型
晶体的平衡形状
表面能级图与晶体平衡形状的描述 1. 表面能(定性说明)
2. 表面能级图与Wullf 定理
or:
(2) 表面能级图
--- 反映表面能与晶面取向关系的图形 作法: 从原点O作出所有可能存在 的晶面的法线,让其长度:
η (T)是界面层中一个原子周围的晶体-流体近邻数; η1 是界面层中一个原子周围可能存在的近邻数
界面相变熵的影响因素 ------温度
界面粗糙度与温度关系曲线
扩散界面模型-特姆金模型 (Temkin Model)
晶体生长的界面类型有四种: 完整光滑突变界面----Kossel model 非完整光滑突变界面-----Frank Model 粗糙界面-----Jackson 光滑粗糙突变界面模型 扩散界面------特姆金连续扩散突变界面模型
台阶取向对扭折密度的贡献
界面相变熵与界面的平衡结构
已解决: 扭折源 还需解决: 平衡态下,界面上会不会借助于热涨落产生台阶的问题
台阶源 (一)双层界面模型---杰克逊模型(Jackson model)
粗糙突变界面模型
模型推导
可以判断界面的平衡结构
界面熔化熵
半导体晶体 Α介于前两者之间,也出现少量光滑面
光滑界面和粗糙界面(微观上) smooth interface and rough interface
粗糙界面:微观上是凹凸不平的, 到处是台阶和扭折,能连续生长, 相当于非奇异面
邻位面与台阶化的平衡结构
邻位面的台阶化
1. 邻位面 (a) 台阶化前 晶格畸变,γ大; (b) 台阶化后:
邻位面总是要台阶化的, 场离子显微镜观察表明:邻位面确实要台阶式的!
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