第二章 化学热力学基础 本章总目标：1：掌握四个重要的热力学函数及相关的计算。

2：会用盖斯定律进行计算。

3：理解化学反应等温式的含义，初步学会用吉布斯自由能变化去判断化学反应的方向。

各小节目标：第一节：热力学第一定律了解与化学热力学有关的十个基本概念（敞开体系、封闭体系、孤立体系、环境、状态、状态函数、过程、途径、体积功、热力学能），掌握热力学第一定律的内容（△U=Q-W ）和计算。

第二节：热化学1：掌握化学反应热的相关概念：○1反应热——指恒压或恒容而且体系只做体积功不做其它功的条件下，当一个化学反应发生后，若使产物的温度回到反应物的起始温度，这时体系放出或吸收的热量称为反应热。

（）。

○2标准生成热——某温度下，由处于标准状态的各元素的指定单质生成标准状态的1mol 某纯物质的热效应。

符号f m H θ∆,单位：1J mol -•或1kJ mol -•）。

○3燃烧热——在100kPa 的压强下1mol 物质完全燃烧时的热效应。

符号：c m H θ∆；单位：1kJ mol -•。

2：掌握恒容反应热△U=Q v -W;恒压反应热Q p =△H 恒容反应热和恒压反应热的关系：p V Q Q nRT =+∆ 3：掌握盖斯定律内容及应用○1内容：一个化学反应若能分解成几步来完成，总反应的热效应等于各步反应的热效应之和。

○2学会书写热化学方程式并从键能估算反应热。

第三节：化学反应的方向1：了解化学热力学中的四个状态函数——热力学能、焓、熵、吉布斯自由能。

2：重点掌握吉——赫公式r m r m r m G H T S θθθ∆=∆-∆的意义及计算。

3;建立混乱度、标准摩尔反应焓、标准摩尔反应自由能和标准熵以及标准摩尔反应熵的概念，并学会对化学反应的方向和限度做初步的讨论会运用吉布斯自由能判断反应的自发性。

Ⅱ 习题一 选择题1.如果反应的H 为正值，要它成为自发过程必须满足的条件是（ ）A.S 为正值，高温B.S 为正值，低温C.S 为负值，高温D.S 为负值，低温 2.已知某反应为升温时rG 0值减小，则下列情况与其相符的是（ ）A.rS 0<0B.rS 0>0C.rH 0>0D.rH 0<0 3.该死定律认为化学反应的热效应与途径无关。

这是因为反应处在（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.可逆条件下进行B. 恒压无非体积功件下进行C. 恒容无非体积功件下进行D.以上B,C 都正确 4.在298K 时反应 H 2（g ）+1/2O 2（g ）=H 2O （g ）的Qp 和Qv 之差（KJ/mol ）是（ ） A.-3.7 B.3.7 C.1.2 D.-1.2 5.冰的熔化热为330.5KJ/mol ，00C 时将1.00g 水凝结为同温度的冰，其S 为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.-330.5Jmol -1K -1B.-1.21Jmol -1K -1 C .0 D.+1.21Jmol -1K -1 6.下列变化为绝热过程的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.体系温度不变B.体系不从环境吸收热量C.体系与环境无热量交换D.体系的内能保持不变7.某反应在298K 时的Kc 1=5，398K 时Kc 2=11，则反应的rH 0值为（ ）A 〈0 B. 〉0 C.于0 D.不一定 8. 298K 时的rG 0=-10KJ/mol.已知：298K 时A,B,C ，D 皆为气体，当由等物质的量的A 和B 开始反应时，则达到平衡时混合物中（ ）A .C 和D B. A 和BC . A 和B 、C 及D 都有，A 和B 的量大于C 和D 的量 D. A 和B 、C 及D 都有，但C 和D 的量大于A 和B 的量9.热化学方程式：Zn （S ）+1/2O 2（g ）=ZnO （s ） rH 10=-348.3KJ/mol2Hg(1)+O 2（g ）=2HgO （s ） rH 20=-181.6KJ/mol则反应：Zn （s ）+HgO （s ）=ZnO （s ）+Hg （l ）的rH 0（ ）A.166.7KJ/molB.-257.5KJ/molC.–439.1KJ/molD. -529.9KJ/mol10. 若298K时，HCO3-（aq）和CO32-（aq）的fG0-587.06 KJ/mol和-528.10KJ/mol，则反应HCO3-（aq）H+（aq）+CO32-（aq）的rG0常数分别为（）A. 1115.16KJ/mol和4.7×10-11B. 58.96KJ/mol和4.7×10-11C.-58.96KJ/mol和4.7×10-11D. 58.96KJ/mol和-4.7×10-1211.298K时，标准熵减少最多的是（）A.H2(g)+Br2(l) == 2HBr(g) B.2N2H4(l) + N2O4(l) == 3N2(g) +4H2O(l)C.N2(g) +3H2(g) == 2NH3(g) D.2N2+ O2(g) == 2N2O(g)12.AgCl的标准生成自由能G∆为―109.5kJ∙mol―1则反应：2AgCl(s) == 2Ag(s) + Cl2(g)的G∆为（）A.―219KJ∙mol―1B.―109.5KJ∙mol―1C.109.5 KJ∙mol―1D.+219KJ∙mol―113.下列叙述中正确的是（）A.焓是状态函数，也是强度性质B.焓是为了研究问题方便而引入的一个物理量C.焓可以认为就是体系所含的热量D.封闭体系不做其它功时，rH=Qp14.下列物质中，标准摩尔熵最大的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. MgF2 B. MgO C. MgSO4D. MgCO315.某反应的0=-122 KJ∙mol―1，0=-231 J∙K―1∙mol―1。

则在标准状态下，对此反应下列叙述正确的是（）A.在任何温度下均自发进行B.在任何温度下均非自发进行C.仅在高温下自发进行D.仅在低温下自发进行16.液体沸腾过程中，下列几种物理量数值增加的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 蒸汽压B. 标准摩尔自由能C. 标准摩尔熵D.液体质量17.下列叙述中正确的是（）A. 0＜0的反应总是自发进行的B. 单质的S0=0C. 单质的0=0、fG0=0D. rH0＜0、rS0＞0的反应总是自发进行的18.下列物质中，fHm0 不等于零的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. Fe（s）B. C（石墨）C.Ne（g）D.Cl2（l）19. 已知在298K时反应2N2（g）+O2（g）=2N2O（g）的rUm0为166.5 KJ∙mol―1，则该反应的rHm0为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.164 KJ∙mol―1B.328KJ∙mol―1C.146KJ∙mol―1D.82KJ∙mol―120.将固体NH4NO3溶于水中，溶液变冷，则该过程的G，H，S的符号依次是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.+，-，-B.+，+，-C.-，+，-D.-,+，+ 二 填空题1. 化学反应的等压热效应Qp 与等容热效应Qv 的关系，可用下式表示： Qp-Qv=nRT 。

它的应用条件是 。

2.（1）对于 体系，自发过程熵一定是增加。

（2）热力学体系的 过程，状态函数的变化一定为零。

3.把1000C ，101.3KPa 下的1mol 水向真空完全蒸发为同温、同压下的水蒸气， 已知水的汽化热为41KJ/mol ，则Gm 0= ，Sm 0= 。

（注：在等 温过程中，0=（Q/T ）可逆）4.2molHg （l ）在沸点温度（630K ）蒸发过程中所吸收的热量为109.12KJ 。

则汞 的标准摩尔蒸发焓vapHm 0= ；该过程对环境做功W= ，U= ，S= ，G= 。

(《无机化学例题与习题》吉大版)5.1mol 液态的苯完全燃烧生成CO 2（g ）和H 2O （l ），则该反应的Qp 与Qv 的 差值为 KJ/mol （温度为250C ）(《无机化学例题与习题》吉大版)6.下列反应（1）C （s ）+O 2（g ）===CO 2（g ）（2）2CO （g ）+O 2（g ）===2CO 2（g ） （3）NH 4Cl （s ）===NH 3（g ）+HCl （g ） （4）CaCO 3（s ）===CaO （s ）+CO 2（g ） 则按rSm 0减小的顺序为 。

(《无机化学例题与习题》吉大版)7.常温常压下，Zn 和CuSO 4溶液在可逆电池中反应，放热6.0KJ ，则此过程的rS 为 ，rG 为 。

(《无机化学例题与习题》吉大版) 8.已知反应CaCO 3（s ）===CaO （s ）+CO 2（g ）在298K 时rGm 0=130 KJ/mol ，1200K时rGm 0=-15.3KJ/mol ，则该反应的rHm 0为 ，rSm 0为 。

(《无机化学例题与习题》吉大版)9.将下列物质按摩尔熵由小到大排列，其顺序为 。

LiCl （s ）； Li （s ）； Cl 2（g ）； I 2（g ）； Ne （g ）。

(《无机化学例题与习题》吉大版)10.若3mol 理想气体向真空膨胀，该过程的Q ，W ，U ，H ，S ，G 中不为零的是 。

(《无机化学例题与习题》吉大版) 三 问答题1.什么是焓？非恒压过程是否有焓变？有的话，等于什么？2.单斜硫和臭氧都是单质，它们的H 0否等于零？并说明理由？3.在气相反应中rGm 0和rGm 有何不同？在液体的正常沸点时，能否用rGm 0=0表示该体系达到平衡？为什么？4.已知三溴化硼在常温是液态，能否用其298K 的rG 0去说明反应BBr 3（g ）=B （s ）+3/2Br 2（g ）在常温是否可以自发进行？5.100g 铁粉在25℃溶于盐酸生成氯化亚铁（FeCl 2），（1）这个反应在烧杯中发生；（2）这个反应在密闭贮瓶中发生；两种情况相比，哪个放热较多？简述理由。

6.判断下列反应中，哪些是熵增加的过程，并说明理由。

（1）I 2（s ）→I 2（g ） （2）H 2O （s ）→H 2O （g ）（3）H 2O （l ）→H 2（g ）+1/2O 2（g ） （4）2CO （g ）+O 2（g ）→2CO 2（g ） 7.冰在室温下自动熔化成水，是熵增加起了主要作用的结果，这一说法是否恰当，为什么？8. rH o =∑fH o （产物）-∑fH o （反应物），为什么反应热的单位与rH o 相同，皆是KJ/mol ？9.在标准状态下，下列各组内反应的等压热效应是否相同？说明理由。

（1）N 2（g ）+ 3H 2（g ）=2NH 3（g ） 1/2N 2（g ）+ 3/2H 2（g ）=NH 3（g ） （2）H 2（g ）+Br 2（g ）=2HBr （g ） H 2（g ）+Br 2（l ）=2HBr （g ） 四 计算题1.已知C （s ）+O 2（g ）=CO 2（g ）， rH 0= -393KJ/mol H 2（g ）+1/2O 2（g ）=H 2O （l ）， rH o =-283KJ/molCH 4（g ）+2O 2（g ）=CO 2（g ）+2H 2O （2） rH 0= -890KJ/mol 求反应：C （s ）+2H 2（g ）=CH 4（g ）的rH 0=?2. 已知下列数据 (《无机化学例题与习题》吉大版) △f H θm (Sn ，白) = 0△f H θm (Sn ，灰) = —2.1kJ ·mol 1- S θm (Sn ，白) = 51.5J ·k1-·mol 1- S θm (Sn ，灰) = 44.3J ·k1-·mol 1- 求Sn （白）与 Sn （灰）的相变温度。