天然药物
化学
第7章三萜及其苷类
第2讲四环三萜
预备知识
01三萜类化合物的定义
02三萜的结构特点及分类
学习目标
01•掌握四环三萜的分类及其结构特点02•了解四环三萜的核磁特征
1. 四环三萜的结构类型
•存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主要有六种，分别为
✓达玛烷型
✓羊毛脂烷型
✓环阿屯烷（环阿尔廷烷）型
✓甘遂烷型
✓葫芦烷型
✓楝苦素型
1 411
14
HO
•四环三萜在生源上可视为由鲨烯变为甾体的中间体，与甾醇类化合物相比，在4、14位上多三个甲基，也有认为是植物甾醇的三甲基衍生物
•四环三萜均有环戊烷骈多氢菲的结构母核•A/B 、B/C 、C/D 环均为反式骈合
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7
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30
羊毛脂烷型lanostane
8
13
19
9
与羊毛脂烷相比较：
达玛烷型：CH
3
-18由13位迁移
到8位；人参皂苷
环阿屯烷型：CH
3
-19与9位脱氢
形成三元环；黄芪皂苷
1、达玛烷型
2、羊毛脂烷型
3、环阿屯烷
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羊毛脂烷型
lanostane
•达玛烷型举例：人参皂苷
•达玛烷型举例：人参皂苷
•采用HCl溶液水解，水解产物中得不到原生的皂苷元。

结构发生改变，即20（S）-原人参二醇或20（S）-原人参三醇的20位上甲基和羟基发生差向异构化，转变为20（R）-原人参二醇或20（R）-原人参三醇，然后环合生成人参二醇（panaxadiol）或人参三醇（panaxatriol）
•羊毛脂烷型举例
•灵芝：多孔菌科真菌灵芝和紫芝的干燥子实体
•补中益气、扶正固本、滋补强壮的名贵中药材
•从中分离得到一百余种四环三萜类化合物，属于高度氧化的羊毛脂烷衍生物。

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羊毛脂烷型
lanostane
•环阿屯烷型举例
•从中药黄芪当中分离得到的四环三萜多为环阿屯烷型
R1 R2 R3
cycloastragenol H H H
astragaloside I xyl(2,3-diAc) glc H
astragaloside V glc-xyl H glc
13
14
20
9 10
19
•甘遂烷型四环三萜结构与羊毛脂烷型相
比较，13、14位甲基相反，C-20连有α
侧链（20S）。

•葫芦烷型与羊毛脂烷型相比较：CH3-19
由10位迁移至9位；雪胆甲素。

•楝烷型由26个碳组成，又称为四降三萜
（tetranortriterpenoids）；甘遂烷14位
上CH
3
迁移至8位。

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羊毛脂烷型
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4.甘遂烷型
5.葫芦烷型
6.楝烷型
甘遂烷
环阿廷烷达玛烷羊毛脂烷
葫芦烷
3.核磁共振数据特征
•四环三萜一般表现为8个甲基信号，其中5个为单峰甲基，3个
为双峰甲基
•一般甲基信号在δ 0.62-1.50之间
•13C-NMR中，e键甲基相对a键甲基偏低场位移。

一般而言，a 键CH
3
在8.0-20.0之间，而e键CH3在27.5-33.7之间。

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羊毛脂烷型
进一步思考
本讲小结
小结与讨论
•四环三萜结构类型•四环三萜结构特点•核磁共振数据特征
•四环三萜有哪些理化性质
天然药物
化学
谢谢！。