1.1.1 色谱法起源
1903年，茨维特无意中做 了一个影响深远的实验：
叶绿素提取液在分离以后 形成一条具有不同颜色的谱带 ，这就是“色谱”一词的由来 。
这套实验装置就是现代色 谱装置的原型。
1.1.1 色谱法起源
茨维特的第一篇关于色谱法的论文“一种新型 吸附现象及其在生化分析上的应用”发表在 1903年的《生物学杂志》。
气-固色谱：固定相为多孔固体吸附剂颗粒；利用固 体吸附剂对试样中各组分的吸附能力的不同。
气-液色谱：固定相由担体颗粒和固定液所组成；利 用固定液对试样中各组分的溶解能力的不同。
气-固色谱分离：吸附与脱附的不断重复过程 气-液色谱分离：气液两相间的反复多次分配过程
1.2.3 色谱分离过程
气相色谱分离过程:
组分在固定相中的浓度 K 组分在流动相中的浓度
1.2.2 分配系数K
组分在固定相中的浓度 K 组分在流动相中的浓度
某组分的 K = 0时 ，不被固定相保留，最先流出。 组分的分配系数 K 越大，代表组分与固定相作用力
越强，越倾向于保留在固带混合物流经固定相时，混合物中各组分 与固定相发生相互作用。
由于各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产 生的作用力的大小、强弱不同，使得各组分被固定相 保留的时间不同，随着流动相的移动，各种组分按一 定次序由固定相中先后流出。
与适当的柱后检测方法结合，即可实现混合物中各组 分的分离与检测。
色谱法的基础：固定相、流动相的相对 运动以及组分与固定相的相互作用！
1.2.1 色谱分离机理
1.2.1 色谱分离机理
1.2.2 分配系数K 如何衡量组分与固定相相互作用力的大小？
组分在固定相和流动相两相间发生的吸附、脱附，或 溶解、挥发的过程称为分配。
在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度 比，称为分配系数，用 K 表示：
合物中各组分分离的基础。
1.2.2 分配系数K
思考题一：在相同固定相条件下，具有不同分配系数 K 值的组分是按照什么顺序先后出峰的？
按分配系数 K 的大小先后出峰：分配系数 K 小的 组分在色谱柱中保留时间短，先出峰；分配系数 K 大 的组分在色谱柱中保留时间长，后出峰！
1.2.2 分配系数K
思考题二：试样中的各组分具有不同的 K 值是分离的基 础，如果两种组分 K 值完全相同，能否分离？怎么办？
效毛细管电泳等新型色谱方法逐渐发展起来。
1.1.2 色谱法发展
Tiselius
1948年诺贝尔化学奖
吸附色谱与电泳
Martin
Synge
1952年诺贝尔化学奖
分配色谱法
1.1.2 色谱法发展
中国色谱分析的先驱者。 设计出我国第一台体积色谱仪。 完成我国第一艘核潜艇密封舱气体
分析任务，研制出当时世界上最先 进的船用色谱仪。 研制成功细管径的高效液相色谱柱 ，当时独步世界。 1990年，获得苏联色谱学会颁发的 茨维特奖；1992年，获得美国传记 研究所“世界终身成就奖”。
纸色谱：以多孔滤纸为载体，以吸附在滤纸上的水为 流动相
薄层色谱：以涂渍在玻璃或塑料板上的吸附剂薄层为 固定相，以展开溶剂为流动相进行分离
1.3.3 按分离过程物理化学原理分类
试样由载气携带进入色谱柱与固定相接触时，被固定相 溶解或吸附。
随新鲜载气的不断通入，被溶解或吸附的组分又从固定 相中挥发或脱附。
挥发或脱附下的组分随载气向前移动时又再次被固定相 溶解或吸附。
随着载气的流动，溶解、挥发，或吸附、脱附的过程反 复地进行。
动画
1.3 色谱法分类
1.3 色谱法分类
1906～1910年的论文发表在《植物学杂志》。 1931年，R.库恩发现茨维特所发明色谱法的重
要性，此法才得到普遍的推广和应用。
1.1.2 色谱法发展
1930s，离子交换色谱法建立。 1940年，吸附色谱与电泳相结合。 1941年，分配色谱创立。 1952年，气相色谱法建立。 1968年，高效液相色谱法建立。 1975年之后，离子色谱、超临界流体色谱、高
每个组份在各种固定相上的分配系数 K 是不同的， 当两种组分在某一固定相中无法分离时，改用其它适宜 的固定相可改善分离效果。
固体固定相只有少数几种，选择较少；而液体固定 相可供选择的有四五百种之多！
1.2.3 作用力类型
吸附：固体吸附剂为固定相，利用吸附剂表面对不同组 分的物理吸附性能的差异进行分离。
分配：液体为固定相，利用不同组分在固定相和流动相 之间分配系数的差异进行分离。
离子交换：离子交换树脂为固定相，利用组分离子对交 换树脂具有不同的亲和力进行分离。
凝胶渗透：凝胶作为固定相，利用尺寸大小不同的组分 在具有不同大小孔穴的凝胶中具有不同的渗透能力进行 分离。
1.2.4 色谱分离过程
气相色谱：
1.3.1 按两相物理状态分类
气相色谱：流动相为气体，按固定相 不同可细分为气-固色谱法和气-液色 谱法
液相色谱：流动相为液体，按固定相 不同可细分为液-固色谱法和液-液色 谱法
超临界流体色谱：流动相为超临界流 体
1.3.2 按固定相形式分类
柱色谱：分为两类，一类将固定相装入玻璃或金属管 内，称为填充柱色谱；另一类将固定液涂渍在毛细管 内壁，或通过交联剂在高温下键合到毛细管内壁，称 为毛细管色谱
卢佩章院士
1.2.1 色谱分离机理
色谱法是一种混合物分离技术。分离 的关键在于色谱柱存在着两相。
固定相：固定在色谱柱中不动的固体 或液体。
流动相：流动的、携带混合物流过固 定相的流体。
色谱分离：混合物中各组分在色谱分 离柱中的固定相和流动相间不断的交 换过程。
流动相 固定相
1.2.1 色谱分离机理
（优选）仪器分析第十二章色 谱分析法
1.1.1 色谱法起源
俄罗斯植物学家。 1900年，在树叶中发现两种叶绿素
：叶绿素a和叶绿素b，后来又发现 叶绿素c，并分离出纯的叶绿素。 最重大的贡献：发明分析化学中极 其重要的分析方法-色谱法。 伟大的化学家。
“色谱学之父”，以他的名茨字维命特名的 Tswett奖成为色谱界最(1高87荣2～誉奖19。19)