酚醛树脂的成型加工
成型加工方法主要有模压成型、层压成型、泡沫成型。 成型性好，但收缩及方向性比氨基树脂大，并含水分等挥 发物。成型前应预热，成型时应排气，否则需提高模温和成 型压力； 模温对流动性影响大，>160℃时流动性迅速下降； 固化速度比氨基树脂慢，固化时放热量大，而导热系数低。 大型厚壁制件内部易过热，导致固化不均。
1.加成生成多种羟甲基酚
OH OH
CH 2OH
CH 2OH
OH CH 2OH
CH 2OH
HOH 2C
OH CH 2OH
2.缩聚
CH 2OH
控制反应程度，可得
OH H2 OH
C
CH 2OH
线型结构，可 溶于丙酮、乙 醇的甲阶树脂
带支链、部分交联、有 弹性，加热软化而不融 化的固态乙阶树脂；
立体网状结构， 不溶不熔的固 体丙阶树脂
酸性条件(pH<7) 下，甲醛与苯酚摩尔比小于1(0.8)时缩 聚而成的一种线性树脂，可溶、可熔，分子内不含羟甲基。
其聚合度与苯酚用量有关，一般为4 ～12。因分子内不含 羟甲基，受热时只能熔融，不会自行交联。
依pH值大小，可得两种分子结构热塑性酚醛树脂： 通用型酚醛树脂
强酸条件下(pH<3)，缩聚主要通过酚基的对位实现， 因此保留的活性点邻位多、对位少，而酚基邻位活性小， 对位活性大，因此后固化速度较慢。
耐电弧，耐燃。
模塑料主要用于色泽鲜艳的日用品、装饰品及电器零件， 如餐具、发卡、电器插座、钟表外壳等。
三聚氰胺甲醛树脂MF
由三聚氰胺(密胺)与甲醛缩聚合成的氨基树脂，又称密胺 树脂。
由于分子结构中具有三氮杂环结构，并有多个可进行交联 的活性基团，因此其固化产物的耐热性、耐湿性及力学性能 均优于UF。 表面硬度高，耐污染，色浅，可自由着色，广泛用于餐具、 医疗器械； 可在沸水中长期使用，短期使用温度可达150~200℃ ； 介电性能良好，耐电弧性突出。
酚醛树脂的固化
热固性酚醛树脂的固化 热压法固化(温度145～175℃)
热压过程产生溶剂、水分、甲醛等挥发分，需较大成型压 力加以排除，否则制品内易形成气泡和微孔；
热压中产生挥发分越多、温度越高，所需成型压力越大。 室温固化
用作粘合剂及浇注树脂时采用； 需加入酸类固化剂：盐酸、磷酸、对甲苯磺酸、苯酚磺酸
2.4.3 环氧树脂
分子中含有两个或以上环氧基团的线形高分子化合物， 其相对分子质量一般不高。经与多种类型的固化剂发生交联 反应制得具有不溶不熔性质的三维网状聚合物，英文名称为 Epoxy resin，简称EP。
环氧树脂产量大、品种多，具有一系列优异性能，可用 作胶黏剂、涂料、纤维增强树脂基复合材料基体，广泛应用 于机械、电机、化工、航空航天、汽车、建筑等领域。
目前工业上以UF和MF为主。
脲甲醛树脂UF
由脲(尿素)与甲醛缩聚合成的氨基树脂，经加成和缩聚 两步得到线形或带支链的预聚物，加热或加入草酸、苯甲 酸等固化剂交联成型。可用作模塑料、层压塑料、泡沫塑 料，还大量用作粘合剂、织物处理剂、涂料等。 透明，表面粗糙度低，易着色，固化后无毒、无臭、无味； 表面硬度高，耐刮伤，俗称电玉； 耐热性较差，长期使用温度≤70 ℃ ； 耐弱酸弱碱及油脂等介质，易吸水，吸湿后制品会发生变形 及裂纹；
使用温度比热塑性塑料高，高温下分子链不产生相对流动。
蠕变性小，形状稳定、绝缘性好、物理力学性能和老化性能 均优于热塑性塑料。
2.4.1 酚醛树脂
凡是酚类化合物与醛类化合物经缩聚反应制得的树脂统 称酚醛树脂，英文名称Phenolics resin。 常见酚类化合物有苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚； 常见醛类化合物有甲醛、乙醛、糠醛。
最重要的酚醛树脂是苯酚和甲醛的缩聚产物，英文名称 Phenol-Formaldehyde，简称PF，是最早（1909年）实现 工业化的树脂品种。
通过控制原料苯酚和甲醛的物质的量比及体系pH值，可 合成两种性质不同的酚醛树脂： 热塑性酚醛树脂 热固性酚醛树脂
酚醛树脂的合成 热塑性酚醛树脂的合成
2.4.2 氨基树脂
含有氨基或酰胺基团的化合物与醛类化合物缩聚反应制得 的树脂统称氨基树脂，英文名称Amino resin，简称AF。 脲甲醛树脂(Urea Formaldehyde resin,简称UF) 三聚氰胺甲醛树脂(Melamine Formaldehyde resin,简称MF) 脲三聚氰胺甲醛树脂(简称UMF) 苯胺甲醛树脂
热塑性酚醛树脂的固化 加入固化剂甲醛或六次甲基四胺，与酚基活泼氢反应； 加入热固性酚醛树脂，其分子中的羟甲基与酚基活泼氢反应；
酚醛树脂的性能
强度及弹性模量比较高，长期经受高温后强度保持率高。质 脆，抗冲击性能差。 使用温度高，经玻纤和石棉填充最高使用温度可达180 ℃ 。 耐化学药品性能优良，可耐有机溶剂和弱酸，但不耐强酸和 强氧化剂，由于酚羟基的存在，耐碱性差。 吸水性较大，吸湿后制品会膨胀，产生内应力，出现翘曲。 电缘性较好，绝缘电阻和介电强度高，是优良的工频绝缘 材料，俗称“电木”。但介电常数和介电损耗较大，且电性能 受温度及湿度影响。 蠕变小，尺寸稳定，阻燃性好，发烟量低。
2.4 热固性树脂
热固性树脂/塑料：受热熔化成型的同时发生固化发应，使 可流动的线型或支化型分子转变成三维立体网状结构，再受 热不能熔融，也不在溶剂中溶解的树脂/塑料。 热固性塑料一旦固化，改变形状只能靠切、削等二次加工。
交联前，分子链上有两个以上可参加反应的基团；交联后， 分子间相互交叉连接，成为三维网状结构。
环氧树脂的特性
具有多样化的形式：从极低粘度的液态到高熔点固体； 粘附力强：极性羟基、醚键和环氧基团的存在，使其对 金属、木材等各种物质具有突出的粘附力，称“万能胶”； 收缩率低：固化过程为加成反应，没有水或其它挥发性 产物放出，收缩率≤2%，比PF、UP低； 力学性能：因含大量极性基团，固化后结构紧密，强度 高、模量大，力学性能优良，但脆性大； 化学稳定性：优良的耐酸、碱和溶剂性； 电绝缘性：宽广的温度和频率范围内，具有高介电性能、 耐表面漏电、耐电弧性。
高邻位酚醛树脂 用某些特殊的金属碱盐作催化剂，pH=4 ～7时，缩聚
主要通过酚基的邻位实现，保留了活性大的对位，可快速 固化，固化速度比通用型快2 ～3倍，制得的模压制品热刚 性更好。
热固性酚醛树脂的合成 碱性条件(pH=8～11) 下，甲醛与苯酚摩尔比大于1
(1.1 ～1.5)时缩聚而成。