重金属对土壤的污染
重金属在土壤和植物体系中的迁移
重金属的土壤化学行为 : 1土壤氧化-还原条件与重金属的迁移转化 ; 2土壤酸碱度与重金属迁移转化; 3土壤胶体的吸附作用与重金属迁移转化 ;
4土壤中重金属的络合-螯合作用 、
5土壤微生物对重金属的固定和活化 、
6土壤根际的富集和降毒 (根际氧化还原屏障 形成 、根际pH屏障形成 、根系分泌物的络合 作用 )
附态镉等,不易迁移和为植物吸收。但两种在 一定条件下可相互转化。
在旱地土壤中多以碳酸镉、磷酸镉和氢氧化镉 形态存在,其中以碳酸镉为主,尤其在pH大 于7的石灰性土壤中明显。
淹水土壤,如水稻土则是另一情况,当土壤内 积水时,在水下形成还原环境,有机物不能完 全分解而产生硫化氢,当施用硫酸铵肥料时, 由于硫还原细菌的作用,也大量生成硫化氢。
随Eh降低,砷酸转化为亚砷酸,可促进砷的 可溶性,增加砷害。
Eh 氧化——还原电位。
砷对植物危害的最初症状是叶片卷曲枯萎,进 一步是根系发育受阻,最后是植物根、茎、叶 全部枯死。
砷对人体危害很大,它能使红血球溶解,破坏 正常生理功能,甚至致癌等。
2土壤中重金属元素的迁移转化
镉的迁移转化 汞的迁移转化 砷的迁移转化
Cr3+主要存在于土壤与沉积物中,Cr6+主要 存在于水中,但易被Fe2+和有机物等还原。
植物吸收铬约95%留在根部。据研究,低浓 度的Cr6+能提高植物体内酶活性与葡萄糖含量, 高浓度时则阻碍水分和营养向上部输送,并破 坏代谢作用。
铬对人体与动物也是有利有弊。人体中含铬过 低会产生食欲减退症状。但饮水中超标400 倍时,会发生口角糜烂、腹泻、消化紊乱等症 状。
铅对植物的危害表现为叶绿素下降,阻碍植物 的呼吸及光合作用。谷类作物吸铅量较大,但 多数集中在根部,茎秆次之,籽实中较少。因 此铅污染的土壤所生产的禾谷类茎秆不宜作饲 料。
铅对动物的危害则是累积中毒。人体中铅能与 多种酶结合从而干扰有机体多方面的生理活动, 导致对全身器官产生危害。
铬
污染源主要是电镀、制革废水、铬渣等。铬在 土壤中主要有两种价态:Cr6+和Cr3+。两种 价态的行为极为不同,前者活性低而毒性高, 后者恰恰相反。
它们因溶解度低,在土壤中迁移转化能力很弱, 但在土壤微生物作用下,汞可向甲基化方向转 化。
在好氧条件下主要形成脂溶性的甲基汞,可被 微生物吸收、积累,而转入食物链造成对人体 的危害;在厌氧条件下,主要形成二甲基汞, 在微酸性环境下,二甲基汞可转化为甲基汞。
汞对植物的危害因作物的种类和生育而异。汞 在一定浓度下使作物减产,在较高浓度下甚至 使作物死亡。
重金属对土壤的污染
土壤重金属是指由于人类活动将金属加入到土 壤中,致使土壤中重金属明显高于原生含量、 并造成生态环境质量恶化的现象。
重金属是指比重等于或大于5.0的金属,如Fe、 Mn、Zn、Cd、Hg、Ni、Co等;As是一种准 金属,但由于其化学性质和环境行为与重金属 多有相似之处,故在讨论重金属时往往包括砷, 有的则直接将其包括在重金属范围内。
由于土壤中铁和锰含量较高,因而一般认为它 们不是土壤污染元素,但在强还原条件下,铁 和锰所引起的毒害亦引起足够的重视。
土壤一旦遭受重金属污染就很难恢复,因而应 特别关注Cd、Hg、Cr、Pb、Ni、Zn、Cu等 对土壤的污染,这些元素在过量情况下有较大 的生物毒性,并可通过食物链对人体健康带来 威胁。
汞:
来源 土壤的汞污染主要来自于污染灌溉、燃煤、汞
冶炼厂和汞制剂厂(仪表、电气、氯碱工业) 的排放。 含汞颜料的应用、用汞做原料的工厂、含汞农 药的施用等也是重要的汞污染源。
土壤中汞的存在形态有无机态与有机态,并在 一定的条件下互相转化。无机汞有
HgSO4、Hg(OH)2、HgCl2、HgO,
镉
镉主要来源于镉矿、镉冶炼厂。因镉与锌同族, 常与锌共生,所以冶炼锌的排放物中必有Zn O、 CdO,它们挥发性强,以污染源为中心 可波及数千米远。镉工业废水灌溉农田也是镉 污染的重要来源。
土壤中镉的存在形态也很多,大致可分为水溶 性镉和非水溶性镉两大类。
镉对农业最大的威胁是产生“镉米”、“镉 菜”,进入人体后使人得骨痛病。另外,镉会 损伤肾小管,出现糖尿病,还有镉引起血压升 高,出现心血管病,甚至还有致癌、致畸的报 道。
土壤重金属污染的特点
1形态多变 2金属有机态毒性大于无机态 3价态不同毒性不同 4金属羰基化合物常剧毒 5迁移化形式多
6物理化学行为多具可逆性,属于缓冲型污染 7产生毒性效应的浓度范围低 8微生物不能降解,反而会毒害微生物或者使
之有机化,增强毒性
9对人体的毒性是积累性的
砷
土壤砷污染主要来自大气降尘与含砷农药。燃 煤是大气中砷的主要污染源。
土壤中砷大部分为胶体吸收或和有机物络合 ――螯合或和磷一样与土壤中铁、铝、钙离子 相结合,形成难溶化合物,或与铁、铝等氢氧 化物发生共沉淀。
PH和Eh值影响土壤对砷的吸附。
PH值高土壤砷吸附量减少而水溶性砷增加; 土壤的氧化条件下,大部是砷酸,砷酸易被污染源主要来自 汽油里添加抗爆剂烷基铅,随汽油燃烧后的尾 气而积存公路两侧百米范围内的土壤中,另外, 铅字印刷厂、铅冶炼厂、铅采矿场等也是重要 的污染源,随着我国乡镇企业的发展,“三废” 中的铅已大量进入农田。
进入土壤中的铅在土壤中易与有机物结合,极 不易溶解,土壤铅大多发现在表土层,表土铅 在土壤中几乎不向下移动。
镉的迁移转化
重金属元素镉一旦进入土壤便会长时间滞留在 耕作层中。由于它移动缓慢,故一般不会对地 下水产生污染。
土壤中镉的存在形态分为水溶性和非水溶性镉。 离子态CdCl2、Cd(NO3)2、CdCO3和络合态的 如Cd(OH)2呈水溶性的,易迁移,可别植物吸 收,而难溶性镉的化合物如镉沉淀物、胶体吸