由表１可见，被拆分的３８对手性化合物中，有１５种在ＯＤ柱上没有得到拆分，分别是马来酸氯苯 那敏（１）、ＤＮＢ一亮氨酸（１７）、吲哚洛尔（２０）、氧氟沙星（２２）、￡一对羟基苯甘氨酸（２３）、Ｌ一苯甘氨酸（２４）、 肾上腺素（２７）、２．氨基丁醇（３０）、Ｌ一乳酸（３１）、Ｌ－苯丙氨酸（３２）、Ｌ．色氨酸（３３）、Ｌ一酪氨酸（３４）、盐酸克 伦特罗（３５）、特布他林（３６）和阿替洛尔（３７）。对于ＡＤ柱，有１７种化合物没有得到拆分，其中含有能 够被ＯＤ柱拆分的Ｄ，￡．扁桃酸（３）、（±）一１．（１一萘）乙醇（５）、联萘酚（６）和布洛芬（２５），但是不含上述 的马来酸氯苯那敏（１）、ＤＮＢ．亮氨酸（１７）和吲哚洛尔（２０），因此，ＡＤ柱对ＯＤ柱能拆分的Ｄ，￡－扁桃 酸、（‘±）一１一（１一萘）乙醇和联萘酚等的拆分效果较差，但对马来酸氯苯那敏、ＤＮＢ一亮氨酸和吲哚洛尔等 的拆分效果较好。所以涂敷型的ＯＤ和ＡＤ手性柱，其手性识别能力在一定程度上互补。而作为键合 型的ＩＡ柱，能拆分ＡＤ柱不能拆分的Ｄ，Ｌ一扁桃酸（３）、联萘酚（６）和盐酸克伦特罗（３５），但对能被ＡＤ 柱拆分的２，２，２一三氟一１．（９一蒽基）乙醇（４）、１．（ｐ－氯苯基）乙醇（８）、苄氟噻嗪（１５）、盐酸普萘洛尔（１８）、 吲哚洛尔（２０）都没有拆分效果，故ＩＡ柱不适于拆分苄氟噻嗪、盐酸普萘洛尔以及吲哚洛尔等手性化合 物。ＡＤ柱和ＩＡ柱虽然具有相同的手性固定相，但由于固定相与载体硅胶不同的作用方式，两种色谱 柱也就有了不同的手性识别能力，并能在较大程度上互补。由此可见，在以上３种多糖类手性固定相 中，涂敷型固定相（ＯＤ和ＡＤ）的手性识别能力强于键合型固定相（ＩＡ），并且涂敷型和键合型的手性识
表ｌ手性化合物的分离 ７Ｉ址ｌｅ １ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｈｉｒａｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
Ｒａｃｅｍａｔｅｓ Ｎｏ．
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特罗格尔碱
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（±）－Ⅳ＿（３，５·二硝墓苯甲 酰肇）－∞苯乙胺
ｆ±１－３．５－Ｄｉｎｉｔｒｏ－＾：ｆｌ·
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（１４）
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（１５）
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吡哮酮
Ｐｒａｚｉｑｕａｎｔｅｌ （１６）
Ｓｃｈｅｍｅ ｌ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｆｏｕｒ ＣＳＰｓ Ａ．纤维素一三（３，５－Ｓ．１尹基苯基氨基甲酸酯）（Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ｔｆｉｓ－（３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ））；Ｂ，Ｃ．直链淀粉一 －（３，５－－－Ｉ争基苯基氨基甲酸酯）（Ａｍｙｌｏｓｅ ｉｒｉｓ一（３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ））；Ｄ．（Ｓ，Ｓ）一Ｗｈｅｌｋ－０１。
ＤＮＢ－亮氩酸 ＤＮＢ－（ＪＩ己∞－Ｌｅｕｃｉｎｅ
（１７）
盐酸普萘洛尔
Ｄ，Ｌ－Ｐｒｏｐｒａｎｏｌｏｌ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ （１８）
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Ｏｎｏｘａｃｉｎ
（２０）
（２１）
（２２）
（Ｉ－１３ＣｈＨＣＨ：ｃ心ＣＨＣ００Ｈ ＣＨ３
万方数据
第２期
张美等：高效液相色谱的４商品手性柱对３８种手性化合物的拆分研究
１８３
ａ奄邺Ｈ２Ｎ（ＣＨ波 盯ｃｏｏＨＨ３ｃ。∞譬删 ｕ９伽Ｈ。。Ｈ ｑＦ３Ｃ弱／ＯＨ
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２，２，２．二氟一１－（９．葸基）乙醇
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Ｈｙｄｒｏｂｅ‘ｎｚｏｉｎ （７Ｊ
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ｌ廿Ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｅｔｈａｎｏｌ （８）
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（９）
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（１１）
反１．２．一：苯基环氧乙烷ｏ ｌｒａｎｓ－Ｓｔｉｌｂｅｎｅｏｘｉｄｅ （１２）
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０２Ｎ
（４－）Ｎａｐｒｏｘｃｎ （２）
Ｄ上·Ｍａｎｄｅｌｉｃ ａｃｉｄ （３）
ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｌ４ａｎｏｌ （４）
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（６）
１，２．一苯基乙二醇
３结果与讨论
３．１ ３８对手性化合物的拆分情况 由于本研究的目的主要是比较４根商品柱的手性选择性，４种手性柱的固定相结构如图解１所示。
２００９４１６－２９收稿；２００９０９－２５接受 本文系国家自然科学基金（Ｎｏ．２０７７５０６６）和云南省自然科学基金重点项目（Ｎｏ．２００５ＦＬＩ）０６Ｚ）资助 ｝Ｅ—ｍｍｌ：ｙｕａｎ＿ｈｍｉｎｇｐｄ＠ｙａｈｏｏ．ｔｏｍ．ｃａ
（云南师范大学化学化工学院，昆明６５００９２）
袁黎明’
摘要采用纤维素－三（３，５－二甲基苯基氨基甲酸酯）涂敷型手性固定相（Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ ＯＤ柱）、直链淀粉．三 （３，５－Ｚ．甲基苯基氨基甲酸酯）涂敷型手性固定相（Ｃｈｉｒａｌｐａｋ ＡＤ柱）、直链淀粉．三（３，５－二甲基苯基氨基甲酸 酯）键合型手性固定相（ＣｈｉｒＭｐａｋ ＩＡ柱）和Ｐｉｒｋｌｅ型的（Ｓ，Ｓ）．ｗｈｅｌｋｍｌ手性固定相对３８种外消旋体化合物进行 手性拆分。实验结果表明，４种固定相的手性识别能力为：ＯＤ＞ＡＤ＞ＩＡ＞（ｓ，Ｓ）．Ｗｈｅｌｋ－０１，ＯＤ固定相的手性 识别率达到６０％，并且它们之间的手性识别性能还具有一定的互补性。本研究对４种常用手性固定相的拆 分能力进行了对比，为拆分手性化合物时有的放矢地选择手性固定相提供了参考。
万方数据
分析化学
第３８卷
因此按照４根商品柱说明书中推荐的最佳流动相进行比较实验。ＡＤ、ＯＤ和Ｗｈｅｌｋ手性柱推荐的最佳
溶剂系统都是正己烷．异丙醇（９０：１０，Ｖ／Ｖ），只有ＩＡ商品柱推荐的是正己烷一乙醇（９０：１０，ＷＶ）或者正己
烷一异丙醇（９０：１０，ＷＶ）。为了方便比较，４根商品柱全部采用正己烷一异丙醇（９０：１０，ＷＶ）流动相进行
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研究手性识别的最主要源动力来自于手性药物。在近２０００种常用药物中，有５００多种是以外消旋 体存在本研究中的３８个外消旋体有２８个选择于常见的芳基丙酸类非甾体抗炎药、治疗心脑血管疾病 的届－受体阻断药、氨基酸及其衍生物、抑制胃酸的药、抗过敏药、抗虫药、抗菌药、治哮喘药、抗休克药、 利尿药、抗凝血药、手性药物合成中的重要中间体和手性拆分剂、具有重要生理活性的乳酸、黄酮类化合 物。其余１０个外消旋体样品的选择，考虑了化合物的种类分布具有代表性，如选择的有胺、醇、醚、酮、 酰胺、卤代芳烃、多环化合物、杂环化合物等。另外还考虑了外消旋体的易得、纯度高、配成溶液后比较 稳定、不易消旋化等。这些外消旋体分别是：马来酸氯苯那敏（１）、（士）－萘普生（２）、Ｄ，Ｌ一扁桃酸（３）、 ２，２，２－三氟一１一（９一蒽基）乙醇（４）、（４－）一１一（１一萘）乙醇（５）、联萘酚（６）、１，２·二苯基乙二醇（７）、ｌ一（ｐ－氯 苯基）乙醇（８）、联糠醛（９）、１，２．二苯乙醇酮（１０）、二氢黄酮（１１）、反－ｌ，２－二苯基环氧乙烷（１２）、特罗 格尔碱（１３）、（±）．＾Ｌ（３，５一二硝基苯甲酰基）一Ｏ／一苯乙胺（１４）、苄氟噻嗪（１５）、吡喹酮（１６）、ＤＮＢ一亮氨酸 （１７）、盐酸普萘洛尔（１８）、阿普洛尔（１９）、吲哚洛尔（２０）、华发林钠（２１）、氧氟沙星（２２）、Ｄ，￡－对羟基苯 甘氨酸（２３）、Ｄ，Ｌ一苯甘氨酸（２４）、布洛芬（２５）、酮洛芬（２６）、肾上腺素（２７）、奥美拉唑（２８）、盐酸四咪唑 （２９）、Ｄ，Ｌ－２一氨基丁醇（３０）、Ｄ，Ｌ．乳酸（３１）、Ｄ，Ｌ一苯丙氨酸（３２）、Ｄ，Ｌ一色氨酸（３３）、Ｄ，Ｌ一酪氨酸（３４）、盐 酸克伦特罗（３５）、特布他林（３６）、阿替洛尔（３７）、氟比洛芬（３８）。手性化合物的结构式如图解２所示。 在４根手性柱上的拆分结果见表１。
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布洛芬 Ｌｂｕｐｒｏｆｅｎ
（２５）
酮洛芬 Ｋｅｔｏｐｒｏｆｅｎ
（２６）
ｏ。Ｈ Ｈ鼢ＮＨ专弋庐ｏＨ Ｈ，ｌｏ 对羟基苯甘氢酸
４－Ｈｙｄｒｏｘｙ－Ｄ－ｐｈｅｎｙｌ ｇｌｙｃｉｎｅ （２３）
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２实验部分
２．１仪器与试剂 Ｗａｔｅｒｓ ５１５恒流泵和Ｗａｔｅｒｓ ２４８９紫外检测器（美国Ｗａｔｅｒｓ公司）；Ｎ２０００色谱工作站（浙江大学智