第一章习题1化学反应式与化学计量方程有何异同?化学反应式中计量系数与化学计量方程中的计量系数有何关系?答：化学反应式中计量系数恒为正值，化学计量方程中反应物的计量系数与化学反应式中数值相同，符号相反，对于产物二者相同。

2 何谓基元反应?基元反应的动力学方程中活化能与反应级数的含义是什么?何谓非基元反应?非基元反应的动力学方程中活化能与反应级数含义是什么?答：如果反应物严格按照化学反应式一步直接转化生成产物，该反应是基元反应。

基元反应符合质量作用定律。

基元反应的活化能指1摩尔活化分子的平均能量比普通分子的平均能量的高出值。

基元反应的反应级数是该反应的反应分子数。

一切不符合质量作用定律的反应都是非基元反应。

非基元反应的活化能没有明确的物理意义，仅决定了反应速率对温度的敏感程度。

非基元反应的反应级数是经验数值，决定了反应速率对反应物浓度的敏感程度。

3若将反应速率写成tc rd d AA -=-，有什么条件? 答：化学反应的进行不引起物系体积的变化，即恒容。

4 为什么均相液相反应过程的动力学方程实验测定采用间歇反应器?答：在间歇反应器中可以直接得到反应时间和反应程度的关系，而这种关系仅是动力学方程的直接积分，与反应器大小和投料量无关。

5 现有如下基元反应过程，请写出各组分生成速率与浓度之间关系。

(1)A+2B ↔C A+C ↔ D (2)A+2B ↔C B+C ↔D C+D →E(3)2A+2B ↔CA+C ↔D 解(1)D4C A 3D D 4C A 3C 22BA 1C C22B A 1B D 4C A 3C 22B A 1A 22c k c c k r c k c c k c k c c k r c k c c k r c k c c k c k c c k r -=+--=+-=+-+-=(2)E6D C 5D 4C B 3D E 6D C 5D 4C B 3C 22BA 1C D4C B 3C 22B A 1B C22B A 1A 22c k c c k c k c c k r c k c c k c k c c k c k c c k r c k c c k c k c c k r c k c c k r +--=+-+--=+-+-=+-=(3)D4C A 3D D 4C A 3C 22B2A 1C C22B 2A 1B D 4C A 3C 22B 2A 1A 2222c k c c k r c k c c k c k c c k r c k c c k r c k c c k c k c c k r -=+--=+-=+-+-=6 气相基元反应A+2B →2P 在30℃和常压下的反应速率常数k c =2.65×104m 6kmol -2s -1。

现以气相分压来表示速率方程，即(−r A )=k P p A p B 2，求k P =?（假定气体为理想气体） 解()3-1-3631112643c P 2BA p A 2B A c 2B A c A 1264c kPa s m kmol 10655.1K303K kmol kJ 314.8s kmol m 1065.2)(s kmol m 1065.2K 30330273--------⋅⨯=⨯⋅⨯===-⎪⎭⎫ ⎝⎛==-=⨯==+=RT k k p p k r RT p RT p k c c k r RTp c k T7 有一反应在间歇反应器中进行，经过8min 后，反应物转化掉80％，经过18min 后，转化掉90％，求表达此反应的动力学方程式。

解 2A A min 18A0min 8A0AA A0d d 219.019.0181)(218.018.081)(11kc tc kc kc x x c kt =-=-⋅==-⋅=-⋅=为假设正确，动力学方程8 反应A(g) +B(l)→C(l)气相反应物A 被B 的水溶液吸收，吸收后A 与B生成C 。

反应动力学方程为：−r A =kc A c B 。

由于反应物B 在水中的浓度远大于A ，在反应过程中可视为不变，而反应物A 溶解于水的速率极快，以至于A 在水中的浓度恒为其饱和溶解度。

试求此反应器中液相体积为5m 3时C 的生成量。

已知k =1m 3kmol -1hr -1，c B0=3kmol ·m -3，c A 饱和=0.02 kmol ·m -3，水溶液流量为10m 3hr -1。

解0.15kmol5m 0.5hr hr m 0.06kmol 0.5hrhr 10m 5m hr m kmol 06.0302.0131313313A B A B A A =⨯⨯⋅===⋅=⨯⨯=-=------C N C r c c c kc r 的生成量器中的停留时间反应时间即液相在反应均为常数与由已知条件，τ9反应O 2H N 2NO 2H 222+→+，在恒容下用等摩尔H 2，NO 进行实验，测得以下数据 总压/MPa 0.0272 0.0326 0.0381 0.0435 0.0543 半衰期/s26518613510467求此反应的级数。

解()()()()()205.4644.4905.4226.5580.5ln 304.1526.1658.1814.1995.1ln 671041351862652715.02175.01905.01630.01360.021ln ln 115.01ln 15.015.0115.0111d d d d d d 21A021A0A0210A p 12110A p 11p 1A0110A A0A 1p 1A10A p 1AA p A A p A AA0AA 21t p t p p p t p n n k t p n k t k p p n p p t t t k p p n tk n p tp p tk p p p k tp n nn nn n nn p pn p p t n n n-----==-+--=--=--===--=+-=-=-=---------+---⎰⎰总作图，得直线对A021ln ln p tY = A + B * XParameter Value ErrorA 1.60217 0.01399B -1.9946 0.00834 三级反应斜率319946.19946.1≈-=--n nl n t 1/2ln p A010 考虑反应3P A →，其动力学方程为Vn k t n V r A A A d d 1=⋅-=-试推导在恒容下以总压表示的动力学方程。

解()()()()()()总总总总总总总总p p tp V RT V p p k t p RT V V p RT Vn RTV p p n p p p p p p p p n n n t t p p n t p -=-=⎪⎭⎫ ⎝⎛---=-=-=---==A0A0A A0A A0A AA0A A0A A A0A A0A0A03d d 23d d 21d 2d 233212333000P A11 A 和B 在水溶液中进行反应，在25℃下测得下列数据，试确定该反应反应c A /kmol ·m -3 99.0 90.6 83.0 70.6 65.3 42.4 -3解由c A -c B =42.4可知反应应按下列方式A+B →产物进行 设为二级反应B A Ad d c kc tc =-积分得：B A0B0A B0A0ln 1c c c c c c kt -=以BA B0A0ln 1c cc c -对t 作图若为直线，则假设正确。

由c A0-c B0=42.4整理得数据如下：t116.8 319.8 490.2 913.8 1188BA B0A0ln 1c cc c y -=0.01320.0149 0.0169 0.0216 0.0247线性回归：Y = A + B * X ParameterValue Error A 0.01166 1.84643E-4 B1.08978E-52.55927E-701166.0100898.15+⨯=-t yBA 5A 1135100898.1d d s kmol m 100898.1c c tc k ----⨯=-⨯=12 丁烷在700℃，总压为0.3MPa 的条件下热分解反应：C 4H 10→2C 2H 4+H 2 (A) (R) (S)起始时丁烷为116kg ，当转化率为50%时1As MPa 24.0d d -⋅=-tp ，求此时tyt n t p d d d d d d A S R -，，。

解yt1A R s MPa 48.024.02d d 2d d -⋅=⨯=⎪⎭⎫⎝⎛-=t p t p 1S S S t t S R A A A0S S S S A S s kmol 032.03004.24d d 3004d d d d 3004kmol 4kmol 1kmol 2kmol 15.0kmol 258116d d d d d d -⋅=⨯===⨯===========-=t p t p RT V t n RTp RT n V n n n n x n p RTV n RT V p n t p t p 总，，，时1A A s 8.024.03.01d d 1d d -=⨯=-=-t p p t y 总13 某二级液相不可逆反应在初始浓度为5kmol ·m -3时，反应到某一浓度需要285s ，初始浓度为1kmol ·m -3时，反应到同一浓度需要283s ，那么，从初始浓度为5kmol ·m -3反应到1kmol ·m -3需要多长时间？ 解t =285-283=2s反应前后体积不变的不可逆反应，已经反应掉的部分不会对反应产生任何影响。

反应过程中的任意时刻都可以作为初始时刻和终了时刻。

14 在间歇搅拌槽式反应器中，用醋酸与丁醇生产醋酸丁酯，反应式为：()()()()S R B A O H H COOC CH OH H C COOH CH 2943SO H 94342+−−→−+反应物配比为：A(mol):B(mol)=1:4.97，反应在100℃下进行。

A 转化率达50％需要时间为24.6min ，辅助生产时间为30min ，每天生产2400kg 醋酸丁酯（忽略分离损失），计算反应器体积。

混合物密度为750kg ·m -3，反应器装填系数为0.75。

解3313111111i 1.2m 0.750.8949总体积反应0.8949m 0.910.9834有效体积反应0.91hr6054.6折合54.6min 3024.6总生产时间hr 0.9834m 750737.5换算成体积流量hr 737.5kg 634.1103.4总投料量hr 634.1kg 744.97724.1B 4.97:1B :A hr 103.4kg 601.724折算成质hr 1.724kmol 0.50.862的投料量A ，则50%转化率hr 0.862kmol 116100hr 100kg 2400/24R 116 74 60 M S R B A ==⨯==+=⋅=+⋅=⨯⨯=⋅=⨯⋅=⋅=⋅=+→+-------器器投料量则量流量产量15 反应(CH 3CO)2O+H 2O →2CH 3COOH 在间歇反应器中15℃下进行。