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实验三、有机化合物的紫外吸收光谱及溶剂效应解读

实验一、有机化合物的紫外吸收光谱及溶剂效应
目的要求:
1、学习用紫外吸收光谱进行化合物的定性分析。

2、学习苯环上取代基的引入对最大吸收波长的影响。

3、了解一元取代苯的紫外光谱的实验规则。

4、熟悉各个吸收带。

基本原理
影响有机化合物紫外吸收光谱的因素,有内因和外因。

由于受到溶剂极性的影响,溶质的吸收峰的波长、强度以及形状都会发生不同程度的变化。

这是因为溶剂分子和溶质分子间可能形成氢键,或极性溶剂分子的偶极使溶质分子的极性增强,因而在极性溶剂中π→π*跃迁所需能量减消,吸收波
长红移,而在极性溶剂中n→π*跃迁所需能量增大,吸收波长蓝移。

E带和B带是芳香族化合物的特征吸收。

它们均由π→π*跃迁产生,当苯环上有取代基时,E带和B带的吸收峰也随之变化。

如苯甲酸的E吸收带红移至230nm;ε=11600;B吸收带红移至273nm;ε=970;乙酰苯胺的E吸收带红移至241nm;ε=14000。

本实验通过苯甲酸、乙酰苯胺、苯在乙醇和环己烷的溶剂中紫外吸收光谱的测绘,说明内因和外因对有机化合物紫外吸收光谱的影响;了解一元取代苯的紫外光谱的实验规则,即在苯环上有一元取代基时,复杂的B谱带一般都简单化,并且各谱带的最大吸收波长发生红移,εmax一般增大。

一、仪器
1、紫外-可见分光光度计。

型号:760CRT
二、试剂
1、苯甲酸、苯、乙酰苯胺、乙醇和环己烷均为分析纯
2、a 苯甲酸的环己烷溶液0.08g.100ml-1
b 乙酰苯胺的环己烷溶液0.08g.100ml-1
c 苯的环己烷溶液1:250
d 苯甲酸的乙醇溶液0.04g.100ml-1
e 乙酰苯胺的乙醇溶液0.08g.100ml-1
f 苯的乙醇溶液1:250
三、实验条件
1、波长扫描范围:190~300(400)
2、参比:
3、slit: 0.01nm
4、扫描速度快速
5、石英吸收池
四、实验步骤
1、各取a b c d e f 2ml
a b c 用环己烷定容到10ml
d e f 用乙醇定容到10ml.
2、在设定的实验条件下,用相应的溶剂作参比,分别绘测三种溶
质在两种溶液中的紫外谱图。

改变溶剂的极性,还会使吸收带的最大吸收波长发生变化。

下表为溶剂对亚异丙酮紫外吸收光谱的影响。

正己烷CHCl3 CH3OH H2O π π* λmax/nm 230 238 237 243
n π* λmax/nm 329 315 309 305
试解释实验结果。

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