甲氧基丙烯酸酯类、嘧啶类、咪唑类、酰胺类等
H Cl Cl N
CN 拌种咯
NN
O CN
O
O CH3
C
C
C
OCH3
嘧菌酯
O
第一节 农药的发展(development)
b. 针对病原菌抗性开发新型杀菌剂，如乙霉威
c. 通过激活植物自身对病害的免疫 NHCOCH(CH3)2
• 二、有机合成农药(synthesizing pesticides)
•
由人工研制合成、并由有机化学工业生产的
一类农药。
•1. 开创时期：20世纪50年代中期以前
•
各类有机合成农药开始发展，其中，有
机氯农药是这一时期的主流
• 2. 发展时期：50年代后期到60年代末
•
有机磷农药的发展成为主流
第一节 农药的发展(development)
二硫代磷酸酯
O PO
N O
氨基磷酸酯
O PO
N S
氨基硫磷酸酯
O PO
C O
膦酸酯
第四节 农药的创新研究
2. 根据天然活性化合物进行仿生合成(biomimet ic synthesis)；
CH3 CH3
CH3
O
R1 C CH
COO
R2
CH3
除虫菊素
R1 = CH3 或 COOCH3 R2 = CH2 CH CH CH CH2
（ⅰ）有机磷类(Organophosphorous Pesticides ) ：专利很少 （ⅱ） 氨基甲酸酯类(Carbamate Pesticides) ：集中在低毒衍生物上（如向高毒的母体化合物 中引入烃硫基或酰基等）
第一节 农药的发展(development)
如：
CH3 O CH3
O OCNH
吡虫啉
CH3 CH2 N C N CN
CH3 啶虫脒
第一节 农药的发展(development)
Cl
CF3
NN CN
Cl NH2 SOCF3
锐劲特（氟虫腈）
NC
Br
Cl
N CF3
CH2OC2H5
除尽（溴虫腈）
第一节 农药的发展(development)
（2）杀菌剂（Bactericide）保持相对稳定 近期开发的特点： a. 以杂环化合物为主：除三唑类外，还有吡咯类、
SCH3
CH3
CH2CH2COOC2H5
棉铃威
O
O
CH3 C NO C N S N C ON C CH3
SCH3
CH3 CH3
SCH3
硫双灭多威
第一节 农药的发展(development)
（ⅲ）拟除虫菊酯类： a. 向分子中引入氟原子(fluorin atom) b. 含氮杂环（ heterocycles）
乙霉威
O
C SCH3 S N 活化酯 N
第一节 农药的发展(development)
（3）除草剂（Herbicide）新类型层出不穷 磺酰脲类 环己烯酮、环己烯酮肟醚类 三唑啉酮类 脲嘧啶类 三唑并嘧啶磺酰胺类 吡唑基吡唑类
第二节 农药的重要作用
1. 确保农业稳产、丰收，提高产品质量 2. 预防人类疾病
第一章 绪论（I ntroduction）
第一节 农药的发展(development)
一、无机农药（inorganic pesticides）： 20世纪40年代以前
砷化合物：砷酸钙、砷酸铅
杀虫剂
氟化合物：氟铝酸钠（冰晶石）、氟硅酸钠
杀菌剂：波尔多液、石硫合剂
第一节 农药的发展(development)
或 CH2 CH CH CH3
第四节 农药的创新研究
CH3 CH3
CH3
O
C CH CH3
COO CH3
CH2 CH CH2
丙烯菊酯
CH3 C
分(split)和差向异构体(isomers)等新技术、新 工艺生产高效异构体成为高效农药中的新贵
第一节 农药的发展(development)
• （4）生物源（动物源、植物源和微生物源）农药 (biologic pesticides)的开发也极受关注
2. 三大类农药的发展特点及未来展望 （1）杀虫剂（Insecticide）趋向高效低毒化
• 3. 高效化时期：70年代以后 • 杀虫剂：拟除虫菊酯类杀虫剂、氨基甲酸酯类
低毒化衍生物、新烟碱类杀虫剂、苯 甲酰脲类、噻嗪酮、锐劲特、哒嗪酮 等杂环类 • 杀菌剂：苯并咪唑类、三唑类、甲氧基苯烯酸 酯类等内吸杀菌剂 • 除草剂：磺酰脲类、环己二酮类、三唑并嘧啶 磺酰胺类等超高效除草剂
第一节 农药的发展(development)
• 三、农药发展现状(actuality) • 1. 发展现状 • （1）杂环化合物(Aromatic Heterocyclic Compo
unds)的开发已成为新农药发展的主流 • （2）向各类农药中引入氟原子也已成为农药研究
开发的热点之一 • （3）采用立体有择合成(solid synthesis)、拆
第三节 农药的分类
• 1. 按防治对象(object) ： • 杀虫剂、杀菌剂、除草剂等 • 2. 按来源(origin)分类： • 化学合成农药(synthesizing pesticide) • 植物农药(foliage pesticide) • 微生物农药(microorganism pesticide)等 • 3. 按化学组成(makeup)分类：
CH3
克百威
CH3 O CH3
O O C N S N(C4H9)2
CH3
丁硫克百威
CH3 O CH3
O
C2H4COOC2H5
OCN S N
CH3
CH(CH3)2
丙硫克百威
第一节 农药的发展(development)
O
CH3 C NO C N H
SCH3
CH3
灭多威
O
CH2
CH3 C NO C N S N
第四节 农药的创新研究
•
1. 根据已知农药进行基 团修饰，官能团(functio
C2H5O P
O
OC2H5 P
nal group)拼接；
C2H5O O
OC2H5 O
特普
O PO
O O
磷酸酯
O PO
O S
一硫代磷酸酯 （硫酮式）
O PS
O O
一硫代磷酸酯 （硫醇式）
第四节 农药的创新研究
O PS
O S
CH3 CH3
O
O
X
N
CH2O
C
CH
CH
CH
C COOR
O
c. 光学异构体(optics isomer)拆分及立体有择合 成高活性异构体
第一节 农药的发展(development)
（ⅳ）杂环类(heterocycles )：酰肼类、烟碱类、 吡啶类、吡咯类、吡唑类等
CH2 N NH
Cl N
N NO2 Cl N