原子荧光光度计测定地质样品中的砷\锑\铋\汞摘要：本文采用王水溶样，用混合还原掩蔽剂硫脲- 抗坏血酸定容，连续测定地质样品中的锑、汞、砷、铋，提高了分析效率。

关键词：原子荧光，砷，锑，铋，汞
中图分类号：o646.1+6 文献标识码：a文章编号：2095-2104（2011）12-0000--02
pick to: the wang shuirong sample, using a mixture of masking agent thiourea l-ascorbic acid reduction capacity, continuous determination of mercury, arsenic, antimony, bismuth, enhances the analysis efficiency.
key words: atomic fluorescence spectrometry, arsenic, antimony, bismuth, mercury
1实验部分
1.1 主要仪器和试剂
afs- 2002双道原子荧光光度计，锑、汞、砷、铋空心阴极灯。

仪器工作参数见表1
表1仪器工作参数
标准溶液：
砷标准溶液：称取4. 1647g 砷酸氢二钠(n a2ha so4· h2o)，用水溶解，移入1000ml容量瓶中，加入40mlhcl，用水溶解至刻度，混匀。

此溶液含1000µg· ml-1a s。

锑标准溶液：称取2. 7427g酒石酸钾锑( ksbc4h4o7· 1/2h2o )，
溶于hc l(1 + 4)中，移入1000ml容量瓶中，用hc l (1+ 4)稀释至刻度，混匀。

此溶液含1000µg· ml-1 sb。

砷、锑混合标准溶液：分别移取计算量的砷、锑标准溶液，用hcl (1+ 4)逐级稀释配制成5. 0µg·ml-1as和0.
5µg· ml-1 sb的混合标准溶液。

铋标准溶液：称取1. 000g 高纯金属铋于烧杯中，加入
50mlhno3，低温加热至完全溶解，冷后移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液含1000µg· ml-1 b i。

汞标准溶液：称取0. 6768g 优级纯hgcl3，用水溶解，加入25 mlhno3、0. 5gk2c r2o7，溶解后移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液含1000µg· ml-1hg。

硫脲- 抗坏血酸混合还原剂：分别称取10g 硫脲和10g抗坏血酸，溶于200ml水中，混匀。

硼氢化钾溶液：称取10g kbh4，溶于先加有2gkoh 的200ml水中，用脱脂棉过滤后稀释至1000ml，混匀，用时现配。

1.2 试验方法
试样经王水分解，在hc l (1+ 9)介质中，用硫脲- 抗坏血酸将五价a s、sb还原为三价，再用kbh4将其还原为氢化物，在hcl (1+ 4)介质中，用kbh4将b i和hg 还原为bhi3和hg以无极放电灯为光源，用双道无色散afs 仪分别测定a s、sb、b i和hg的荧光强度。

用注射针吸取2. 0ml 清液于氢化物发生瓶中，启动电磁阀开关，加入kbh4溶液，用氩气将产生的氢化铋和汞蒸气导入原子化器中，用双道无色散afs仪同时测定b i和hg，分别记录b i和hg 的荧光强度。

移取5. 0ml清液于50ml烧杯中，加入2. 5ml硫脲- 抗坏血酸混合还原剂，混匀，放置5m in 后，移取2. 0ml试液与氢化物发生瓶中，按仪器分析条件同时测定as和sb荧光强度，手续同bi
和hg。

2结果与讨论
2.1 试验原理
样品在酸性条件下消解，hno3 或王水使样品中的a s和h g氧化为a s( v )和hg (ⅱ)，使样品中的a s和h g转入溶液中，硫脲- 抗坏血酸将as(ⅲ )还原为as(ⅲ)。

a s( v )与kbh4 在hc l介质中发生氢化物反应；h g2+与kbh4 反应还原为原子汞。

kbh4 + 3h2o+ h + = h3 bo3 + k ++ 8h
8h + 2a s 3+ = 2ash3 + h2↑
8h + hg 2+ = hg↑+ 3h2↑+ 2h +
过量的h2、ash3 和hg蒸汽随ar气(载气) 一同进入原子化器中，在氩氢火焰中待测元素原子化。

2.2 炉温的影响
实验表明，室温下bi荧光强度最大且稳定，随着炉温的升高荧光强度下降；选择室温条件下测bi, 在200℃炉温时，as和sb 的
荧光强度最大且稳定；选择200℃炉温测as和sb。

当炉温 180℃后荧光强度呈现稳定状态，200℃时强度最佳；选择200℃炉温测hg。

2.3 硫脲一抗坏血酸混合还原掩蔽剂的用量
平行称取12份试样，每4个一组，溶矿结束，同浓度的还原剂对as、sb、hg 没有影响，混合还原掩蔽剂浓度超过3﹪后，bi的结果略有降低，为保证良好的掩蔽，加入3ml2﹪氨水溶液，充分摇动，分别用1﹪、2﹪、3﹪的混合还原掩蔽剂定容，发现不蔽效果，这里使用2﹪混合还原掩蔽剂定容。

3准确度和精密度试验
选择标准物质gbw 07303，分别平行测定5次，计算其相对标准偏差( rsd)结果见表2。

表2方法精密度
选择标准物质gau- 2、gau- 3、gbw 07303和gbw 07304进行方法准确度测定，结果见表3。

表3方法准确度
注：文章内所有公式及图表请以pdf形式查看。