膜分离技术(基础)
三、膜分离技术的特点: 膜分离过程是一个高效、环保的分离过程,它是多学科 交叉的高新技术,它在物理、化学和生物性质上可呈现出各 种各样的特性,具有较多的优势。 与传统的分离技术如蒸馏、吸附、吸收、萃取、深冷分 离等相比,膜分离技术具有以下特点。 ※ 高效的分离过程 ※ 低能耗 ※ 接近室温的工作温度 ※ 品质稳定性好 ※ 连续化操作 ※ 灵活性强 ※ 纯物理过程 ※ 环保 ※ ……
B 分离膜的定义: 两相之间具有选择性和渗透性的中间相, 在驱动力如压力差、浓度差、温度差、电位差 及其它能位差的推动下,促进或限制两相之间 的特定物质的传递,从而实现混合气体或液体 的分离,这一中间相称为膜。
膜
气相 液相 气相 液相 液相 / / / / / 膜 膜 膜 膜 膜 / 气相 / 液相 / 液相 / 混合性溶液 / 非混合性溶液
时 间
透过液
图2-11 无流动操作(并流过滤、静态过滤、死端过滤)示意图
操 作 过 程 比 较
膜渗透流率 污染层厚度
料 液
浓 缩 液
时 间
透过液
图2-12 错流操作(动态过滤、)示意图
超滤 机理
膜通量 起始通量
随着过滤的进行,膜的通量会有所下降,其原因可能为孔堵塞、吸附、 浓差极化或凝胶层的形成。此时,若能增强被截留组分离开膜向溶液本体 的反向扩散,必将使膜的通量得到提高。通常认为所需的反向扩散是建立 在以下两个基础之上的首先是扩散效应,它由膜上被截留组分浓度的升高 而引起,其次是液体动力学效应,它起因于膜上速度梯度而造成的剪应力。 这两种效应都起作用,但影响程度有所不同,而且与粒子或分子的大小密 切相关。当微粒尺寸大于0.1um时,微滤过程主要受液体动力学效应支配, 渗透通量将随着粒子或分子尺寸的增加而增大。
活性炭过滤 10~15m/h 器
各种膜组件优缺点比较:
反渗透原理图:
反渗透发展史:
1748年 Nollet发现渗透现象。 1920年代Van’t Hoff 和J.W.Gills 建立了稀溶液的完整理论。 1953年 美国的C.E.Reid发现醋酸纤维素类具有良好的半 透性。 1960年 美国首次制成醋酸纤维素反渗透膜(98.6%脱盐 率,10.1MPa下259L/d.m2,膜厚100微米)。 1970年 杜邦公司发明了芳香族聚酰胺中空纤维反渗透 器。 1980年 全芳香族聚酰胺复合膜及其卷式元件问世。 1990年 中压、低压、及超低压高脱盐聚酰胺复合膜进 入市场,从而为反渗透技术的发展开辟了广阔前景。 1998年 低污染膜研发成功,进一步扩大了反渗透的应 用范围。
时代沃顿膜元件选择原则:
时代沃顿RO膜元件的设计导则:
膜元件串联数与系统回收率关系:
前后两段比值一般在4:3~3:1之间,一般在3: 2~2:1之间常见,以2:1最多。
几种膜材质的化学结构式:
五、膜的操作运行方式:
错流过滤与全流过滤(死端过滤) 反冲洗与不反冲比较 化学清洗
过 滤 方式比较 常规过滤 1、膜的发现与发明
四、膜的分类 A 按材料分:
有机膜(高分子聚合膜), 无机膜(陶瓷 膜、金属[不锈钢]膜、碳膜、玻璃膜)。
浸润与不浸润:
A、无机膜:陶瓷膜、金属膜、玻璃膜和碳膜 陶瓷膜品牌:a、membralox\membraflox\ b、aaflow\orelis\atech\schumacher c、久吾\tami\PCI 金属膜品牌:AccuSep\凯发 玻璃膜与碳膜:PCI 陶瓷膜的主要用途:生物制药、油水分离并举例 金属膜的主要用途:生物制药、化工等
错流过滤 进料 浓料
料液 浓料 膜 层
滤饼层
滤料层
膜层
膜
层 滤液
透过液 Common filtration
依靠滤饼层内颗粒的架桥作用等机理 操作方式:死端deadend,又称垂直流
依靠过滤介质的孔隙筛分作用。 操作方式:错流又称切线流
crossflow filtration
污染层厚度
料液
膜渗透流率
卷式膜:可以理解为变形的平板膜,由于装填密度高,容易标准化, 因此成为现在膜元件的发展方向,主要用于纳滤、反渗透及少部分 的超滤如GE和KOCH的超滤膜。
国内超滤膜品牌分析:
国内中空纤维式(内压式)超滤膜市场的产品主要被美 国科氏(PS)、荷兰诺芮特(PES)、海德能(PES)、德国 Inge(PES)、荷兰INT(PES)、深圳立升(PVC)、得力满 /Aquasource(Байду номын сангаасA),大连欧科(PES)等品牌所主导。 国内中空纤维式(外压式)超滤膜市场主要被日本旭化 成(PVDF)、西门子/USFilter(PE/PD/PVDF)、日本东丽 (PVDF)、欧美环境OMEXL/陶氏化学(PVDF)、深圳立升 (PVC,PVDF)、天津膜天膜(PVDF)等品牌所主导。 卷式超滤膜市场的绝大分额主要被日东电工、美国科氏、 GE所主导。 浸没式超滤膜产品而言,国际以及国内市场主要被加拿 大泽能、日本三菱丽阳、西门子、美国科氏、日本久保田、 日本东丽等品牌所主导。 目前的市场格局是,以科氏为代表的几个国外知名品牌 占据了国内高端市场,而中低端市场被国内众多超滤厂家所 瓜分,其中的代表企业有欧美环境、天津膜天膜,海南立升、 大连欧科、汇通源泉等企业。
中
低
注:○成熟过程;□开发中过程;△待开发过程
二、膜的定义 A 欧洲膜协会1996年定义:
1、膜是一种中介相,它把两相分隔开来, 并/或对它相邻两相的传质充当主动或被动的障碍。 2、如果在一个流体相或两个流体相之间,有 一具有选择透过性、化学构成和相态稳定的连续 相物质,那么这一连续相物质就是膜。
管式膜组件的主要优点是能有效地控制浓差极化,大范围地调节料 液的流速,膜生成污垢后容易清洗。其缺点是投资和运行费用都高, 单位体积内膜的比表面积较低。
中空纤维膜:由于装填密度大,经济性好目前是
微滤、超滤甚至反渗透元件的主要结构形式。中空纤维膜又分 为外压膜和内压膜。中空纤维超滤膜组件具有装填密度大、结 构简单、操作方便等特点。
立升内压膜
立升外压膜
外压膜与内压膜优缺点比较:
序号 1 2 3 4 5 内压膜 预处理100~300微米 单面积膜通量高 断丝后产水污染慢 进料侧光滑 膜丝不易粘黏 外压膜 预处理500~1000微米 单面积膜通量低 断丝后产水污染快 进料侧有死角 膜丝易粘黏
6
7 8
易清洗
反洗效果好 一般不气擦洗
超滤预处理工艺:
设备类型 澄清池
主要工艺参数 1.83~2.07m/h
备
注
去除浊度物质,悬浮物和胶体
多介质过滤 地表水5~8m/h 精制石英沙和无烟煤;合理级配和填充高度; 器 地下水7~10m/h 要求过滤精度优于10mm
软化器
15~25m/h
需高质量再生剂,脱除硬度物质 精制粒状果壳活性炭,脱除有机物和游离氯
目前各种膜过程的发展状况和销售趋势图
3、我国膜技术的发展 A、我国膜科学技术的发展是从1958年研究离子交换膜开始的。 60年代进入开创阶段。 B、1965年着手反渗透的探索,1967年开始的全国海水淡化会战, 大大促进了我国膜科技的发展。70年代进入开发阶段。这时期, 微滤、电渗析、反渗透和超滤等各种膜和组器件都相继研究开发 出来, C、80年代跨入了推广应用阶段。80年代又是气体分离和其他新 膜开发阶段。 D、90年代后进入高速发展及自主创新期。2001年立升公司PVC 合金中空纤维超滤膜的研制成功是其中最具代表的事件之一。 膜分离过程已成为解决当代能源、资源和环境污染问题的重要高 新技术及可持续发展技术的基础。
对称膜:亦称各向同性膜,膜的各部分具有相同的特性,其孔结构不随深度而
变化的膜。膜的化学结构、物理结构在各个方向上是一致的,在所有方向上的 孔隙率相似。(如电渗析中的离子交换膜、气体分离膜和微孔膜)
F、按膜元件结构分: 缠绕式膜、平板式膜、管式膜、 中空纤维膜、卷式膜
缠绕式膜(包括熔喷或烧结膜):主要是用于超滤、纳 滤或反渗透膜的前置保安过滤,过滤精度一般是0.2微 米以上。
清洗相对难
反洗效果相对差 可气擦洗
Norit主要有XIGATM和AquaFlexTM两个系列膜,膜丝材料为聚醚砜 和聚乙烯吡咯酮共混材料外筒材料PVC。
XIGA是诺芮物子公司X-FLOW生产的卧式内压式8寸10nm中空纤
维膜,采用全流过滤操作方式;一般操作TMP0.3~0.8bar;可在一 个压力容器内串联安装四支元件;通量在60~135L/m2.h,电耗在 0.1~0.2KWh/m3;清洗PH:1~13;产水率80~92%。要求进水SS低 于50ppm。 每个组件长1.5米,膜丝内径0.5或1.5mm,元件膜面积40m2。
AquaFlexTM 低浊度 超滤膜(立式)
这种膜平均孔径为10~25nm,膜丝内径0.8或1.5mm,内压式; S225为35平方米,SXL225为40平方米,操作方式为全流/错流; 进料液中固体悬浮含量可达200ppm;不内安装于膜壳内,是 单独立式安装;
AquaFlexTM 高浊度 使用COMPACT管式组件,膜内径:5或8毫米;
陶瓷膜管元件
陶瓷膜的断面结构
一种陶瓷膜组件的装配图
金属膜
B 按功能分: 分离膜, 反应膜。
C 按分离过程分: 微滤(MF) 超滤(UF) 纳滤(NF) 反渗透(RO) 电渗析(ED) 气体渗透(GP) 渗透汽化(PV)
EDI原理图
D 按膜孔径大小分: 微滤膜(0.05-10μm) 超滤膜 (0.05-0.002μm) 纳滤膜(0.001-0.005μm) 反渗透膜。(0.0001- 0.001μm)
SDI=[1-T0/T1]*100/T
氧化还原电位ORP是表征水体中氧化性物质和还原性物质多少的一种参数。当氧化还原电 位呈正值时表示水体中含氧化性物质,当氧化还原电位呈负值时表示水体中含还原性物质