甲醛和酚在碱性条件下缩合后，再与松香进行加成，并与多元醇酯 化可得到松香改性酚醛树脂。由于松香具有特有的结构特征，用松香改 性使酚醛树脂与颜料润湿分散性有很大改善，可广泛用于制造酚醛调和 漆与平版胶印油墨。松香改性苯酚酚醛树脂主要用于生产酚醛调和漆， 而采用烷基取代酚的松香改性酚醛树脂主要用于生产平版胶印油墨。 要得到合适的松香改性酚醛树脂，若采用不同分子结构的酚与多元醇， 酚醛在树脂体系中的比例也不同，随着酚醛比例的上升，树脂的软化点， 耐酸碱性、耐水性都有所提高，但油溶性和脂肪烃溶剂溶解性会下降， 如使用苯酚的树脂，酚醛比例为14%-15%；使用双酚A的树脂，酚醛 比例约为15%-16%；使用辛基酚、壬基酚的树脂，酚醛比例约为28%30%；使用十二烷基酚的树脂，酚醛比例约为32%-35%。
酚醛树脂的分类
松香改性酚醛树脂:
在酸性介质中，酚与甲醛产生的酚醛很容易进一步缩合成分子量更高 的缩合物，有可能完全胶化或不溶于松香；在碱性介质中，反应平稳， 容易控制，生成的树脂软化点也高，因此松香改性的酚醛树脂一般都采 用碱性催化剂，使用一步法生产松香酚醛树脂时，常用的催化剂是乌洛 托品，在生产浅色松香酚醛树脂时，也有采用氢氧化钙做催化剂。 不同的酚具有不同的官能度，在实际生产中最终采用的酚与醛摩尔比就 不同，三官能度：1：（1.5~1.7）；二官能度：1:(2.5~3.0）；采用 双酚A的酚醛树脂。其酚与醛的摩尔比一般为1：（5.2~5.4）
在碱性条件下酚醛缩合生成热固性酚醛树脂，根据其特性，主要用于生 产重防腐涂料、酚醛胶黏剂等；使用时可利用酸性催化或加热使之交联 固化。在酸性条件下酚醛缩合生成热塑性酚醛树脂，根据其特性，也可 用于生产防腐蚀涂料、粘合剂、橡胶添加剂等；使用时可利用碱性催化 或加热使之交联固化。
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松香改性酚醛树脂:
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其他类型的改性酚醛树脂
除了上述常见的改性酚醛树脂外，为了适应应用需求，也有采用其他化 学组分对酚醛树脂进行改性，从而达到改善Fra bibliotek突出性能的目的。
常用的改性酚醛树脂有以下几种：
聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂
聚酰胺改性酚醛树脂
环氧改性酚醛树脂
有机硅改性酚醛树脂
硼改性酚醛树脂
二甲苯改性酚醛树脂
酚醛树脂的分类
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纯酚醛树脂:
酚羟基的对位被烃基取代后，酚由三官能度称为二官能度，缩合反应的 反应程度更容易控制，而且烃基取代酚制得的树脂具有更好的性能，涂 料行业通常用于合成纯酚醛树脂，如对叔丁基酚、对苯基酚和对叔辛基 酚等。
合成工艺：在碱性条件下，烃基取代酚与甲醛缩合反应达到一定程度后， 终止反应，缩合产物经水洗后，采用先常压、后减压的方法脱水，中控 合格后出料。
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酚醛醚化浆（醇醚化酚醛树脂） :
为改善酚醛树脂的韧性、溶剂溶解性及其他物理性能，可采用醚化 的方法对酚醛树脂进行改性，醚化后的酚醛树脂由于降低了极性，使得 树脂更容易溶解于芳烃溶剂中，改善了树脂的柔韧性，从而扩大树脂的 应用领域。用低碳链醇醚化酚醛树脂，对树脂性能的改善作用不大，一 般采用丁醇、乙二醇、丙三醇、聚乙烯醇等改性酚醛树脂，得到各种不 同用途的醇醚化酚醛树脂。 合成工艺：在碱性条件下，酚与甲醛缩合反应达到一定程度后，中止反 应并调整到酸性，经水洗后，加入丁醇，进行回流脱水反应，反应完成 后，脱出过量丁醇，中控合格后出料。 涂料行业常用丁醇来改性酚醛树脂，制得热固性酚醛醚化浆，可提高酚 醛树脂的溶剂溶解性，与环氧树脂配合，交联成膜，主要用于耐腐蚀漆。
聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂
工业上应用得最多的是用聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂，它可提高树脂 对玻璃纤维的粘结力，改善酚醛树脂的脆性，增加复合材料的力学强 度 聚酰胺改性酚醛树脂
经聚酰胺改性的酚醛树脂提高了酚醛树脂的冲击韧性和粘结性，并改 善了树脂的流动性，仍保持酚醛树脂优点。
有机硅改性酚醛树脂 有机硅树脂具有优良的耐热性和耐潮性。可以通过使用有机硅单体线 性酚醛树脂中的酚羟基或羟甲基发生反应来改进酚醛树脂的耐热性和 耐水性。可作为瞬时耐高温材料，用作火箭、导弹等烧蚀材料。
酚醛树脂的分类
酚醛树脂
的
分类
酚醛缩合物可作为独立的纯酚醛树脂使用，也可 用其他的化合物改性来调整酚醛树脂的性能特点，
从而拓展酚醛树脂用途
酚醛树脂的分类 • 酚醛缩合物可作为独立的纯酚醛树脂使用，也可用其他的化合物改性来调整酚 醛树脂的性能特点，从而拓展酚醛树脂用途 • 第一类，纯酚醛树脂：在催化剂的作用下，通过酚（通常是对叔丁酚、苯酚等） 与醛（最常用是甲醛）缩合反应，可产生满足各种性能需要的酚醛树脂 • 第二类，改性酚醛树脂：酚醛树脂结构中的酚羟基在树脂合成中通常不参与反 应，因此酚醛树脂存在大量的酚羟基，酚羟基和亚甲基容易被氧化，至颜色变 深，使其材料的性能发生变化，采用化学反应引入除酚、醛之外的其他成分， 接入到酚醛树脂的分子链上，起到保护酚羟基或亚甲基，改善和突出某种性能 的目的。通常由松香改性、醇改性、环氧改性、醇酸改性等。目前应用较多的 是松香改性酚醛树脂、醇类（主要为丁醇）醚化酚醛树脂。
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环氧改性酚醛树脂
环氧树脂中的环氧基和酚醛树脂中的酚羟基进行醚化反应、环氧树脂 中的环氧基及羟基和酚醛树脂中的羟甲基进行缩合开环反应，从而交 联形成体型结构的环氧酚醛树脂，改性后的树脂兼具酚醛树脂与环氧 树脂的良好性能，大大拓展了应用领域。
硼改性酚醛树脂
利用酚醛树脂的羟基与硼（钼）进行酯化反应，从而将硼（钼）元素 引入酚醛树脂的结构，硼（钼）改性酚醛树脂具有更为优异的耐热性、 瞬间耐高温性和加工性，有良好的芳烃类溶剂溶解性，主要应用于耐 高温材料、摩擦材料，航空航天领域可作为耐烧蚀材料使用。
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