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填充剂及其在塑料中的应用

填充剂及其在塑料中的应用第一章:填充剂的基本概念1. 填充剂定义n 填充剂又称填料”,是一大类添加到塑料中能增加体积、降低制品成本及价格的物质。

n 填充剂不但降低了塑料制品的生产成本,提高了树脂的利用率,同时也扩大了树脂的应用范围,而且一些填料的应用可赋予或提高制品某些特定的性能,如尺寸稳定性、阻燃性、电气绝缘性、防粘性、不透明性和刚性。

有些填料还能对提高拉伸强度和冲击强度有帮助。

2. 填充剂的基本要求1. 本身化学性质稳定,相对纯度高,杂质含量低。

2. 颜色尽量为白色或浅色,不含铁等易加热变黄的杂质。

3. 不对塑料制品的理化性能指标产生严重损害。

4. 容易分散和混合,粒度适当。

5. 吸油值相对较低,对加工性无大影响。

6. 有合适的晶型结构。

7. 有较低的莫氏硬度。

8. 与树脂相比有相对便宜的价格。

3. 填充剂的分类1. 根据其来源通常分为矿物性、植物性填料和工业性填充剂。

后者可分为合成型和废渣型。

2. 根据其形状分为粉末状、球状、片状、柱状、针状及纤维状填充剂。

3. 根据其效能分为增量型、补强型及功能型填充剂。

4. 根据其化学组成分为无机填充剂和有机填充剂。

4. 填充剂的特性1. 粒径及粒径分布。

2. 晶型结构。

3. 吸油性。

4. 分散性。

5. 粘度特性。

6. 刚性与硬度。

7. 电气性能。

第二章:常见填充剂的分类介绍一,碳酸钙。

(CaCO3)碳酸钙的种类很多,如石灰石,大理石,珍珠,珊瑚,冰洲石等。

工业用碳酸钙接来源分重质和轻质两种。

碳酸钙是最有代表性的塑料用的白色填充剂,因其无味、无※,白度可达到96%,可自由着色且价格低廉,故在许多塑料中得到广泛应用。

1,重质碳酸钙重质碳酸钙为石灰石等经机械粉碎筛选所得产品。

按其粉碎方法又分为干式重质碳酸钙(商品名双飞粉)和湿式重质碳酸钙。

因其是机械粉碎,其形状无规则,粒子大小也不一,大体粒径为2~75 μm,相对密度2.7~2.9。

近来,由于粉碎(如气流粉碎)和分级技术的进步,可以制得更微细的产品,甚至制得0.1μm 超细重质碳酸钙。

2,轻质碳酸钙轻质碳酸钙,通常是指用化学方法生产的沉降碳酸钙,粒子形状多为纺锤形或针形\柱形、粒子较细约为40μm左右,相对密度2.7~2.9。

,以沉降碳酸钙为主加人少量硬脂酸(约3%)处理过的填料称胶质碳酸钙(活性碳酸钙)。

其相对密度为1.99~2.01,润滑性良好,容易加工。

特别细的超细碳酸钙可达到纳米级。

3,超细碳酸钙最新出现的采用“双喷”工艺(喷雾碳化和喷雾干燥)生产的超细碳酸钙的平均粒径为3~7 μm,特别细的超细碳酸钙可达到纳米级。

经活化处理后。

对塑料具有更大的抗冲改性作用。

碳酸钙按粒度分级规定为:200目/74μm;400目/38 μm;800目/18μm;1250目/10μm;粒径为 10~15 μm时,称之为微粒碳酸钙;5~10μm时,称之微细碳酸钙;粒径~ 1-5μm时,称之为超细碳酸钙。

二.陶土(Al2O3·SiO2·nH2O)陶土即粘土,为粘土矿物的总称,又称高岭土。

是以含水硅酸铝为主要成分的硅酸盐之一。

陶土高岭土呈层状结构即二氧化硅层间夹以氢氧化铝、氢氧化镁等。

其粒子结晶呈薄六角板状体。

而多水高岭土结晶呈中空管状和针状等。

作为塑料应用的陶土,最好呈六角板状。

就目前看,国内以苏州地区所产的苏州粘土质量最优,其粒径在1~10 μm之间,颜色为白~淡黄色。

相对密度约2.6。

三,硫酸钡。

BaSO4硫酸钡的天然矿物为重晶石,做机械粉碎过筛得重晶石颗粒较大(平均粒径15 μm,多在2~25 μm之间)纯度最高达95%,一般杂质较多。

而沉降硫酸钡系由重晶石粉与炭加热还原生成硫化钡,再与芒硝作用而生成。

沉降硫酸钡为无定形白色粉末,粒径0.2~5 μm,纯度>98%,相对密度4.4~4.5,其在塑料中应用,可提高耐腐蚀性,提高塑料密度,其对X光的不透性被用于医疗器具(防X射线隔板),因其密度很大而用于音箱的壳体制造。

四,硫酸钙和亚硫酸钙CaSO4和CaSO3硫酸钙又名石膏,有天然产石膏和化学沉降硫酸钙。

硫酸钙为白色晶体。

无味无※,经粉碎的天然石膏相对密度为2.36,平均粒径4 μm;天然无水石膏相对密度为2.95。

平均粒径2 μm;沉淀无水硫酸钙相对密度2.95,平均粒径1μm。

在塑料中应用主要是无结晶水硫酸钙。

近年出现的纤维硫酸钙,相对密度2.3,呈棒状或短晶须状,白度高,无※无味,有利于塑料的增强,可广泛用于填充与食品接触的塑料制品中。

硫酸钙可提高制品尺寸稳定性,降低成本。

五,滑石粉3MgO·4SiO2。

·H2O滑石粉为白色或淡黄色镁硅酸盐片状结晶,化学性质不活泼,有滑腻感。

相对密度2.7~2.8。

可提高刚性,改善尺寸稳定性,在树脂中若添加滑石粉,能增加塑模的周转次数。

含滑石粉的聚丙烯有抗蠕变性,在77 ℃以下仍能保持90 %的硬度。

鳞状滑石粉有提高击穿电压的效果。

滑石粉多用于耐酸、耐碱、耐热及绝缘制品中。

但应注意多量应用滑石粉后,对产品的焊接性有害。

超细目滑石粉母料在塑料中的应用现代,粉体技术是最引人注目的技术之一,在很多行业和领域都要涉及到粉体,可以说粉体技术是支撑高新技术的基础技术之一。

所谓粉体技术包括两个方面,一是粉体粒子的设计和制造技术,二是粉体的处理技术,即如何能够将粉体添加到其他的物质中,发挥它独特作用。

本公司科研所除对粉体粒子设计和制造做了一些工作外,对粉体活化处理和制造超细粉体母料也进行了大量的工作,并取得了一些进展。

制造超细粉体母料是粉体向其他物质里添加必须具备的工序,否则是添加不进去的。

超细目滑石粉母料添加到塑料里,可显著提高塑料制品的刚性和耐蠕变性、硬度和耐表面划伤性、耐热性和热变形温度,相当细度的滑石粉亦能提高塑料制品的冲击强度。

并且添加后还具有润滑作用,能起流动促进作用,提高塑料的加工工艺性。

一、在聚丙烯树脂中的应用:滑石粉常用于填充聚丙烯。

滑石粉具有薄片构型的片状结构特征。

因此粒度较细的滑石粉可用作聚丙烯的补强填充剂。

在聚丙烯的改性体系中,加入超细滑石粉母料不但能够显著的提高聚丙烯制品的刚性、表面硬度、耐热蠕变性、电绝缘性、尺寸稳定性,还可以提高聚丙烯的冲击强度。

在聚丙烯中添加少量的滑石粉还能起到成核剂的作用,提高聚丙烯的结晶性,从而使聚丙烯各项机械性能提高,又由于提高结晶性,细化晶粒,亦能提高聚丙烯的透明性。

填充20%和40%超细目滑石粉的聚丙烯复合材料,不论是在室温和高温下,都能够显著提高聚丙烯的刚性和高温下的耐蠕变性能。

例如:添加40%的超细目滑石粉母料的聚丙烯抗弯曲模量可从16100kg/cm2提高到42000kg/cm2,热变形温度从62℃(1.82Mpa力)提高到88℃或从121℃(0.45Mpa力)提高到147℃。

用于电气元件,介电常数由1.9提高到2.4,耐电弧由马上熔融延长到140秒。

因此,在汽车工业中,聚丙烯添加滑石粉母粒的复合材料被用于风扇罩、加热器罩、导管、蓄电池防热板、流体泵件等;在飞机工业中,用于冰箱门衬垫、加热器及真空泵罩、洗涤机搅拌器;在电气工业中,用于注塑成型各种仪表壳体和电气元件等。

二、在聚乙烯树脂中的应用:滑石是天然硅酸镁,有四种粒型:纤维状、层状、针状和标准型(冻石型)。

但只有层状在工业上得到应用。

滑石的层状夹心状结构,每一层都有一定的抗水性和高度的化学惰性,因此有良好的耐化学腐蚀性和滑动性。

用它填充聚乙烯可作为工程塑料,有良好的耐化学腐蚀性和流动性。

用它填充聚乙烯可作为工程塑料,可与ABS、尼龙、聚碳酸脂竞争。

用它填充聚乙烯能够提高以下性能:提高韧度、挠曲模量和扭曲模量;提高挠曲强度;降低在常温和高温下下蠕变倾向;提高热变温度及尺寸稳定性;改善变形和翘曲,同时亦有较低的热膨胀系数;改进导热性;提高模塑件的表面硬度及光洁度;提高聚乙烯的机械强度。

例如:用超细滑石粉(1250目、2500目)母料填充注塑级高密度聚乙烯复合材料,除上述性能有明显改善外,该种复合材料的拉伸强度增加,添加10%时增加到最大值,添加30%时仍能保持原强度,冲击强度稍有增加。

对于聚乙烯吹塑薄膜来说,填充超细滑石粉母料比其他填料好,易成型、工艺性好。

而且,该种薄膜可使氧气透过率降低80%,特别适合包装含油食品,如花生米、蚕豆等,长期保持不出油、不变质:该种薄膜可使水蒸气透过率降低70%,具有很好的防潮性,很适合作地下土工防潮布,也适用于包装如火腿、肉肠、乳酪等食品。

三、在ABS树脂中的应用:本公司和生产的超细滑石粉母料,是用特种方法制造的,添加到塑料中具有很好的分散性、均匀性。

ABS树脂是无定形聚合物,具有聚苯乙烯那样优良的成型加工性;它具有良好的抗冲击强度,耐低温性能好,拉伸强度高耐蠕变性能好,承受7Mpa负荷而尺寸不起变化,因而多用它注塑成型各种仪表、电视机、收录机、手机等的壳体,当然在其他领域如:纺织器材、电气零件、汽车部件、飞机部件等的应用也非常广泛。

然而,人们并不满足ABS现有的使用性能,对ABS改性的研究广泛的开展,发表的有关资料也不算少。

比如ABS与PVC共混制造的汽车仪板吸塑片、ABS与PVC共混制造的仿皮箱包蒙面皮,不但强度高、韧性大而且能够保持表面花纹的耐久性。

这种共混材料加超细碳酸钙或超细滑石粉进行填充,能够显著的提高共混材料的缺口冲击强度和耐撕裂强度,比如:添加超大型细碳酸钙5―15%,缺口冲击强度可提高2―4倍。

由于ABS是无定型聚合物具有容纳较多填料的功能。

添加超细滑石粉母料,既能显著地提高ABS原存的性能,又能降低成本。

四、在聚苯乙烯树脂中的应用:未改性的通用级聚苯乙烯是无定形聚合物,它硬而脆,但它具有良好的电性能、耐老化性能和高的尺寸稳定性,缺点是脆性高,对环境应力开裂敏感。

添加超细滑石粉母料能够提高冲击韧性,调节流变性,扰曲模量显著提高,抗张屈服强度也有提高。

例如:添加40%超细滑石粉母料,扰曲模量从23800kg/cm2增加58800kg/cm2,抗张度从336kg/cm2提高到385kg/cm2。

在尼龙树脂中的应用对尼龙(聚酰胺),在工业上特别注意利用这种塑料的韧性和耐磨性。

尼龙一般是硬的,类似角质,具有良好的耐磨性和高的尺寸稳定性。

这些性能都可以通过填充剂或增强剂加以进一步提高。

尼龙66的硬度、劲度、耐磨性和热变形温度在尼龙里是最高的;尼龙6以其较高的韧性著称;尼龙610吸水性较低,从而尺寸稳定性也较高;尼龙11冲击强度在尼龙里最高。

在各种填料中,层状结构的滑石粉能提高尼龙原有的好性能,改进耐磨性最为重要。

与金属相比未填充改性尼龙弹性模量低,拉伸和蠕变强度低,力学性能与温度有明显的依赖关系,分子上含有吸水基因胺基,吸水率高,制品在使用时易吸水膨胀变形,加工成型时冷却快结晶不完全,在使用时还在结晶,这就导致制品变形,甚至开裂。

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