年产12万吨甲醛的工艺计算
1. 计算依据
(1) 产量:120000t/a
(2) 年工作日:以300天计(7200h ) (3) 甲醛分子量:30.03
(4) 尾气组成及产品质量见下表:
尾气组成及产品质量
(5) 装置所用蒸汽压力为:0.4Mpa(表压) (6) 氧醇比:以0.400计,技术单耗按0.430
(7) 原料甲醇浓度:98%(质量比);配料后甲醇浓度:58% (8) 空气相对湿度为80%:其中含O 2:21%;N 2:77%;H 2O :2%
2. 物料衡算 原料及产物的衡算 (1) 产量:
67.1624
300120000
=⨯ (t/h)=16670 (kg/h)
其中:
HCHO :16670×37.3%=6217.91(kg/h)=207.06(kmol/h ) CH 3OH :16670×1.2%=200.04(kg/h )=6.24(kmol/h ) HCOOH :16670×0.01%=1.67(kg/h )=0.04(kmol/h ) H 2O :16670×61.49%=10250.38(kg/h )=569.47(kmol/h ) 总物质的量:207.06+6.24+0.04+569.47=782.81(kmol/h ) 产品组成
(2) 原料甲醇投入量
设投入量为Y ,尾气中含有甲醇量为X ,则Y =
X +⨯32
43
.016670
根据氧醇比和空气中氧气百分含量得:0.4Y/21%=N 空气
77%N 空气/78.856%=N 尾气 0.0072%N 尾气=X 解得:X =0.03(kmol );Y =224.03(kmol ); N 尾气=416.67(kmol );N 空气=426.72(kmol )
(3) 空气投入量
空气投入量=426.72(kmol )
其中:O 2:426.72×21%=89.61(kmol )=2867.52(kg ) N 2:426.72×77%=328.58(kmol )=9199.96(kg ) H 2O :426.72×2%=8.53(kmol )=153.54(kg )
(4) 尾气量=416.67(kmol )
其中:CO2:416.67×2.6%=10.83(kmol )=476.52(kg ) CO :416.67×0.2%=0.83(kmol )=26.324(kg ) H2:416.67×15%=62.50(kmol )=125.00(kg ) HCHO :416.67×0.2%=0.83(kmol )=24.90(kg ) CH4:416.67×0.4%=1.67(kmol )=26.72(kg ) CH3OH :416.67×0.0072%=0.03(kmol )=0.96(kg ) H2O :416.67×2.5368%=10.57(kmol )=190.26(kg ) N2:416.67×78.856%=328.57(kmol )=9199.96(kg ) O2:416.67×0.2%=0.83(kmol )=26.56(kg )
(5) 甲醛量:
CH 3OH +1/2O 2→HCHO +H 2O (1) CH 3OH +3/2O 2→CO 2+2H 2O (2) CH 3OH +O 2→CO +2H 2O (3)
CH
3OH+O
2
→HCOOH+H
2
O (4)
CH
3OH+H
2
→CH
4
+H
2
O (5)
CH
3OH→HCHO+H
2
(6)
根据氧的衡算,由(1)式和上列有关反应式得甲醛量为:
[89.61-(10.83×3/2+0.83+0.04+0.83)]×2=143.33(kmol)
由反应式(2)、(5)(因为(5)式消耗了(2)式的H
2)根据尾气中H
2
和CH
4
量
得脱氢反应生成的甲醛量为:62.50+1.67=64.17(kmol/h)
甲醛总产量为:143.33+64.17=207.50(kmol/h)=6225.00(kg/h)
而尾气带走的甲醛量为:0.83(kmol/h)
则实际甲醛产量为:207.50-0.83=206.67(kmol/h)=6200.10(kg/h)
折算成37.0%甲醛水溶液:6200.10/37.0%=16622.25(kg/h)
产量与设计要求基本一致。
(6)甲醇量:甲醇消耗量/kmol·h-1
据甲醛量计算:反应式(1)消耗甲醇 143.33(kmol/h)
根据尾气中H
2
计算:反应式(2)消耗甲醇 62.5(kmol/h)
根据尾气中CO
2
计算:反应式(3)消耗甲醇 10.83(kmol/h) 根据尾气中CO计算:反应式(4)消耗甲醇 0.83(kmol/h)
根据尾气中CH
4
计算:反应式(5)消耗甲醇 1.67(kmol/h) 根据产品中HCOOH计算:反应式(6)消耗甲醇 0.04 (kmol/h) 尾气带走甲醇 0.03 (kmol/h)
产品带走甲醇 6.24(kmol/h)
甲醇总消耗量为:143.33+62.50+10.38+0.83+1.67+0.04+0.03+6.24
=225.47(kmol/h)=7215.04(kg/h)
技术单耗:7215.04/16670=4.33(t/t)
实物单耗:7215.04/16670/98%=4.42(t/t)
(7)水量
尾气带出的水:10.57(kmol)=190.26(kg/h)
产品带出的水:569.47(kmol)=10250.38(kg/h)
空气中带入的水:8.53(kmol)=153.62(kg/h)
原料中甲醇带入的水:7215.04×2%/98%=147.25(kg/h)=8.18(kmol/h)
反应生成的水:143.33+2×(10.83+0.83)+0.04+1.67=168.36(kmol/h)
按配料浓度58%计,应加入的配料水蒸汽是:
7215.04/58%-(7215.04+153.54+147.25)=4923.89(kg/h)=273.55(kmol/h)
吸收塔水量:10.57+569.47-(8.53+8.18+168.36+273.55)=218.556(kg/h)
=121.42(kmol/h)
(8)转化率、选择性及收率
甲醇总转化率=甲醇总耗量/(甲醇总耗量+产品中甲醇量+尾气中甲醇量)×100% =7215.04/(7215.04+0.96+200.04)×100%
= 97.39%
甲醛选择性=(生成甲醛总量/甲醇总耗量)×100%
=(207.50/225.47)×100%
= 92.03%
甲醛收率=甲醇总转化率×甲醛选择性=97.39%×92.03%=89.63%
(9)吸收系统的计算
一塔吸收甲醛量为:207.50×89.63% = 186.00(kmol/h)=5580.00(kg/h)
二塔吸收甲醛量为:207.50-186.0-0.83 = 20.67(kmol/h)=620.1(kg/h)设二塔循环液中甲醛浓度为15%,并设未转化甲醇除尾气外,均在二塔被吸收,则二塔循环液入一塔量为:620.1/15% = 4134.00(kg/h);
其中,甲醇量:6.24(kmol)=200.04(kg/h)
水量:4134.00-200.04-620.1 = 3313.86(kg)=184.10(kmol)
3.各主要单元设备的物料衡算(按小时计)
(1)蒸发器物料衡算
工业甲醇浓度为98%,则工业甲醇量为:7215.04/98%=7362.29(kg)=230.07(kmol)
H 2O 量为:7362.29×2%=147.25(kg )=8.18(kmol )
出料H 2O 量为工业甲醇中水与湿空气中水相加:147.25+153.54=300.79(kg ) = 16.71(kmol )
蒸发器物料衡算表格
(2)过热器物料衡算
出料中H 2O 量为配料蒸汽与原料气水量相加:300.79+4923.89=5224.68(kg ) =290.26(kmol)
(3)氧化器物料衡算 出料量计算:
甲醛量=产品中甲醛量+尾气中甲醛量=0.83+207.06=207.89(kmol)=6236.7(kg) 甲醇量=产品中甲醇量+尾气中甲醇量=6.24+0.03=6.27(kmol)=20.064(kg)
甲酸量=产品中甲酸量(已在物料衡算中求得)
水量=进料中水量+反应生成的水量 = 168.36+8.18+153.62 = 330.16(kmol)
氧化器物料衡算表格
(4)吸收一塔物料衡算
进料的转化气量已求得,来自二塔液相的各组分量已在物料衡算中求得,出料中的成品量已在物料衡算中求出。
塔顶气相各组分量=对应进料组分量-对应成品组分量(具体数据见下表)
(5)吸收二塔物料衡算
进料的进塔气相量在上表中已求得,塔顶加水量已在物料衡算的水量中求得,出料的尾气在物料衡算中已求出。