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阻燃热塑性工程塑料

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在上述推荐采用的5种溴系阻燃剂中,它们的阻燃效率基本上是相近的,价 格则以DBDPO及BPS较低,且两者的热稳定性电极佳。 DBDPO的缺点是 易渗出和耐光性不好,且导致材料抗冲强度严重恶化。BPS的优点是在PA 中较难渗出。
PPBBA和DBDPOB在保持PA抗冲强度及耐光性方面远胜于DBDPO,也优 于BPS,且PPBBA对PA伸长率影响也很小,在PA中又不易渗出。就随着PA 的多种物理机械性能而言,在满足PAV-0阻燃性的前提下,上述几种溴系 阻燃剂都是比较满意的。
电气、仪表、汽车等行业,已有近30年的历史。工业上生产的PA 有增强型及未增强型两类,阻燃产品一般要求具有UL94V-0阻燃 级。阻燃PA的方法,大多数采用添加型阻燃剂,近年也出现一些以 反应型阻燃剂阻燃的PA,例如,主链上含三芳基氧化膦的尼龙66 共聚物。由于PA的加工温度较高,所以它采用的添加型阻燃剂是芳 香族溴系阻燃剂,从权衡各种因素(效幸、加工、价格、对材料性能 的影响等)考虑,可推荐使用的主十溴二苯醚(DBDPO)、溴代聚苯 乙烯(BPS)、聚丙烯酸五溴苄酯(PPBBA)、溴代环氧树脂(lBER)及 十四溴二苯氧基苯(DBDPOB)等。此外,氯系阻燃剂中的得克隆 (DCRP),磷系中的微胶囊化红磷(EP),氮系阻燃剂中的三聚氨胺三 聚氰酸盐(MC)也是PA的有效阻燃剂。
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表中配方分为两类,一类含PTFE为抗滴剂,另一类不含PTFE,而表中 的控制试样则以PDBS为阻燃剂。表11-1中数据表明,当以PDBS-MA为阻 燃剂时,PTFE恶化材料的阻燃性。当共聚物中MA含量低时,试样产生明燃 滴落,但在点燃棉花前自熄。当共聚物中MA含量增加时,明燃滴落减少;当 MA含量达到0.4%时,明燃滴落消失。另外,当共聚物中MA含量为0.4%时, 即使配方中不含PTFE,试样也不产生滴落。从配方中除去PTFE,可降低材 料成本,也可避免由于PTFE带来的加工问题。
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徐晓楠
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概述
工程塑料具有优 异的力学及电气性 能,耐热和抗化学 腐蚀,且使用温度 较宽和使用时间较 长,是一类极为重 要的化工新材料。 它们广泛用于电子、 电气、交通、机械、 仪表、航空、航天 等诸多领域。
一些特种工程塑 ,如聚砜、聚苯 硫酯、聚酰亚胺等 本身的阻燃性即能 满足很多应用领域 的要求,一般无需 进行阻燃处理。对 一些广泛采用的通 用工程塑料,如聚 酰胺、线型聚酯等, 则“阻燃”经常是 必要的。
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❖ 当此共聚物与树脂(如PA)混配时,MA或GMA可与树脂反 应,使混配扭矩增加25%~50%,且增高幅度与共聚物中 官能团的含量成比例。与此相应,混配时的熔融压力也增 高15%~40%,而材料的熔流指数则降低l5%~40%。
共聚物阻燃的聚酰胺
❖ 将PDBS用作PA的阻燃剂时,由于相容性不好,PA分层,即 材料沿层的平面剥离。如采用DBS-MA共聚物(PDBS- MA)为阻燃剂,即使共聚物中的MA含量仅0.2%,也可防止 PA的分层现象。当PDBS-MA与三氧化二锑(ATO)共用于阻 燃PA时,阻燃效果甚佳,且此配方中可采用聚四氟乙烯 (PTFE)作为抗滴落剂。以含MA0.1%、0.2%及0.4%的 PDBS-MA阻燃PA的结果示于表11-1。
PA阻燃后,除了预期的伸长率及抗冲击强度大幅度下降外,抗拉强度、抗弯 强度、抗弯模量基本保持不变,热变形温度及熔流指数均有提高。
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此外,聚二溴苯醚(PDBPO)也是一个很适用于PA的阻燃剂,它 可 在 270~280 ℃ 下 与 尼 龙 66 复 配 而 十 分 稳 定 , 即 使 尼 龙 66 中 PDBPO的含量较高也对材料性能无严重影响。对于末增强的尼龙6 和尼龙66,为使1.6mm试样通过V-0级,1.8%的PDBPO和4.5% 的氧化锑即可满足要求。对于玻璃纤维增强的PA,阻燃剂用量还可 减少。以PDBPO阻燃的PA,在150℃下热老化时,阻燃剂不迁移, 热变形温度(1.82MPa)可达74~80℃,悬臀梁式带缺口抗冲击强度 可达32J/m。PDBPO的软化范围低于增强和未增强尼龙66的熔化 温度,所以易于与PA熔融共混,改善模型时材料的熔流性能。
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采用顺丁烯二甲酐(MA) 和甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA)作为二溴苯乙烯 (DBS)的共聚单体,可提高 生成共聚物与PA的相容性。 当上述两种单体的任何一个 与DBS共聚时,形成的共聚 物中含有反应性官能团或极 性基团,通过这类基团与树 脂端基反应可形成相容系统 . 将DBS与MA或GMA进行 本体聚合,可制得DBS共聚 物。DBS与共聚单体的比例 可根据需要改变。
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反应型二溴苯乙烯共聚物阻燃的聚酰胺
1、二溴苯乙烯共聚物 通过改善聚合型阻燃剂与
高聚物基材的相容性,可改 善阻燃高聚物的加工性能和 循环再生性能,降低阻燃剂 的渗出性和减少阻燃剂对基 材物理-机械性能的不良影 响。聚二溴苯乙烯(PDBS) 是热塑性工程塑料的一个优 良阻燃剂,其热加工稳定性 甚佳,但它与热塑性聚酰胺 和聚酯的相容性不甚理想。
目前阻燃热塑性 工程塑料最实际和 最常用的方法是采 用添加型阻燃剂, 而其中最有效的当 推溴系阻燃剂,其 次是氯系阻燃剂中 的得克隆,磷系阻 燃剂中的微胶囊化 红磷,氮系阻燃剂 中的三聚氨胺三聚 氨酸盐(用于阻燃未 增强聚自克服)。
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阻燃聚酰胺
❖ 一般溴系阻燃剂阻燃的聚酰胺 ❖ 阻燃聚酰胺(PA)是一种应用广泛的阻燃工程塑料,它用于电子、
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三氧化二锑协效剂需用量 与PDBS相比,以PDBS-MA为PA6的阻燃剂,可降低ATO的用量。
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