2015物理化学复习题下册选择题：1.对于一个一级反应，如其半衰期t1/2在0.01s以下，即为快速反应，此时它的速率常数k值在：（ A ）A. 69.32s-1以上；B. 6.932s-1以上；C. 0.06932s-1以上；D. 6.932s-1以下2. 反应A→产物为一级反应，2B→产物为二级反应，t1/2(A)和t1/2(B)分别表示两反应的半衰期，设A和B的初始浓度相等，当反应分别进行的时间为t=2t1/2(A)和t=2t1/2(B)时，A、B物质的浓度c A、c B大小关系为：( C )A.c A﹥c B;B. c A=c B；C. c A﹤c B;D.两者无一定关系3. 两个活化能不相同的反应，如E2﹥E1，且都在相同的升温区间内升温，则( A )A.dlnk2/dT﹥dlnk1/dT;B. dlnk1/dT﹥dlnk2/dT;C. dlnk1/dT=dlnk2/dT;D. dk2/dT﹥dk1/dT4. 电池在下面三种情况下放电：（1）电流趋于零；（2）有一定大小的工作电流；（3）短路。

则电池的电动势： A. 相同；B.不相同（ A ）电池的端电压： C. 相同；D.不相同（ D ）5. 半径为r，表面张力为σ，则肥皂泡内、外压力差为（ C ）A. △p= 0；B. △p=2σ/r;C. △p=4σ/r;D. 无法确定6. 在相同温度下，同一液体被分散成具有不同曲率半径的物系时，将具有不同的饱和蒸汽压，以p平、p凹、p凸分别表示平面、凹面和凸面液体上的饱和蒸汽压，则三者之间的关系是（ C ）A. p平﹥p凹﹥p凸; B. p凹﹥p平﹥p凸;C. p凸﹥p平﹥p凹;D. p凸﹥p凹﹥p平7. 若用σ和a2分别表示表面张力和活度，则在定温下加入表面活性剂后，将（ B ）A. dσ/d a2﹥0；B. dσ/d a2﹤0；C. dσ/d a2=0；D. dσ/d a2≧08. 纯水的表面张力为σ1，加入溶质后水溶液的表面张力为σ2，且σ2﹥σ1，制成水溶液后，溶质的表面浓度为c s，本体浓度为c,则（ B ）A. cs ﹥c；B. cs﹤c；C. cs=c；D. cs=09. 气-固相反应CaCO3(s) ==== CaO(s) + CO2(g)已达平衡，在其他条件不变的情况下，若把CaCO3(s)的颗粒变得极小，则平衡（ B ）A. 向左移动;B.向右移动;C.不移动;D.来回不定移动10. 吸附热的绝对值随吸附覆盖度的增大而（ B ）A. 增加;B. 减小;C. 不变;D. 无法确定11. 一水平放置的毛细管内有少量润湿性液体，若液体在管内一直向左方移动，说明毛细管有何缺陷（ B ）A. 左端内径大;B. 右端内径大;C. 内径均无缺陷;D. 不能说明有无缺陷12. 在电泳实验中，观察到分散相向阳极移动，这表明（ B ）A. 胶粒带正电;B. 胶粒带负电;C. ζ电势相对于本体溶液为正;D. 斯特恩面处相对本题溶液为正。

问答题：1.反应A与反应B都是一级反应，而且在某一温度T时，k A﹥k B。

在T时，反应A的速率是否必须大于反应B的速率？答：不一定。

因为反应速率除与速率常数有关外，还与反应物的浓度有关。

计算题：1.某人工放射性元素放出α粒子，半衰期为15min。

多长时间后该试样分解了80%。

解：反应为一级反应t1/2= ln2/kk=ln2/t1/2=0.693/15=0.0462(min-1)t=(1/k)ln(1/(1-y))=34.8(min)2.蔗糖在稀酸溶液中按下式水解：C12H22O11 + H2O ==== C6H12O6(葡萄糖) + C6H12O6(果糖)当温度与酸的浓度一定时，反应速率与蔗糖的浓度成正比。

今有一溶液，1dm3中含0.300mol蔗糖及0.1mol HCl，在48℃，20min内有32%的蔗糖水解。

（1）计算反应速率常数；（2）计算反应开始（t=0）时及20min时的反应速率；（3）40min后有多少蔗糖水解？（4）若60%蔗糖发生水解，需多少时间？解：根据题意可知反应为一级反应，有：r = k[A] (式中A代表蔗糖)（1）k = -(1/t)ln(1-y)= -(1/20)ln(1-32)= 0.0193(min-1)（2）r0 = k[A]0 = 0.0193×0.300 = 5.8×10-3(mol·dm-3·min-1)r t = k[A] = 0.0193×[1-0.32]×0.300 = 3.9×10-3(mol·dm-3·min-1)（3）ln{[A]/[A]0} = -kt = -0.0193× 40 = -0.772[A]/[A]0 = 0.46则40min后，蔗糖水解的分数为：1-0.54= 54%（4）t = -(1/k)ln(1-y)= -(1/0.0193)ln(1-0.6)=47.5min3.反应 2NOCl ==== 2NO + Cl2在200下的动力学数据如下：t/s 0 200 300 500 [NOCl]/(mol×dm-1) 0.02 0.0159 0.0144 0.0121 反应开始至含有NOCl，并认为反应能进行到底，求反应级数和速率常数。

解：采用尝试法，将表中数据反别代入二级反应的动力学方程1/[NOCl]- 1/[NOCl]0 = kt即：k = (1/t){ 1/[NOCl]- 1/[NOCl]0 }则：k1 = (1/200)(1/0.0159-1/0.02)=0.0645(dm3·mol-1·s-1)k2 = (1/300)(1/0.0144-1/0.02)=0.0648(dm3·mol-1·s-1)k3 = (1/500)(1/0.0121-1/0.02)=0.0653(dm3·mol-1·s-1)所得k值几乎为一常数，所以反应为二级反应，且k = 0.065 dm3·mol-1·s-14.在500℃及初压为101325Pa时，某碳氢化物的气相热分解反应的半衰期为2s。

若初压降为10132.5Pa，则半衰期曾为20s。

求速率常数。

解：n = 1 + ln(t1/2/t/1/2)/ln(p/B,0/p B.0)= 1 + ln(20/2)/ln(101325/10132.5)= 25.65℃时N2O5气相分解的速率常数为0.292min-1。

活化能为103.3kJ·mol-1,求80℃时k及t1/2。

解：先由阿累尼乌斯公式求80℃时的k值，有：Ln[k(353K)/k(338K)] = Ea/R(1/T1-1/T2)k(353K) = 1.38min-1由速率常数的单位可以确定该反应为一级反应，所以t1/2 = 0.693/k= 0.693/1.39 = 0.498(min)6.反应2NO + O2 ==== 2NO2有下列数据：T/K 600 645K1/(dm6·mol-2·min-1) K-1/(dm6·mol-2·min-1) 6.63×1058.396.52×10540.7试求：（1）这两个温度下反应的平衡常数；（2）反应的△U m和△H m；（3）正向反应和逆向反应的活化能解：（1）K c(600K)=k1(600K)/k-1(600K) = 6.63×105/8.39 = 7.90×104(dm3·mol-1) K c(645K)=k1(645K)/k-1(645K) = 6.52×105/40.7 = 1.60×104(dm3·mol-1)(2) ln[Kc(T2)/Kc(T1)] = △r U m/R[(T2-T1)/T2T1]Ln[1.60×104/ 7.90×104] = △r U m/R[(645-600)/645×600]△r U m = -114kJ·mol-1因为Kp=Kc(RT)ΣγB =Kc/RTLn[Kp(T2) /Kp(T1)] = △r H m/R[(T2-T1)/T2T1]所以Ln{[Kc(T2)/(RT2)]/Kc(T1)/(RT1)}= △r H m/R[(T2-T1)/T2T1]Ln[1.60×104×600/7.90×104×645]= △r H m/8.314[(645-600)/645×600]△r H m = -119kJ·mol-1(3)根据公式Ln[k(T1)k(T2)]= (Ea/R)[(T2-T1)/T2T1]对正反应有Ln[k1(T1)k1(T2)]= (E a,1/R)[(T2-T1)/T2T1]E a,1=-1.20kJ·mol-1Ln[k-1(T1)k-1(T2)]= (E a,1/R)[(T2-T1)/T2T1]E a,-1= 113 kJ·mol-17.设有下列电池：Pt|Fe2+(a=2.00),Fe3+(a=1.20)||I-(a=0.100)|I2(s)|Pt（1）写出电极反应和电池反应；（2）计算25℃时的电池电动势E;(3)哪一个电极电势较高？已知：E (Fe3+/Fe2+)=0.771V ；E (I2/I-)=0.536V解：（1）电极反应（-）Fe2+(a=2.00)===Fe3+(a=1.200)+e-（+）1/2I2(s) + e- ===I-(a=0.100)电池反应：Fe2+(a=2.00)+1/2I2(s)====Fe3+(a=1.200)+I-(a=0.100)(2) E=E(+)-E(-)=[E0(I2/I-)+(RT/F)ln(1/a I-)]- [E0(Fe3+/Fe2+)+(RT/F)ln(a Fe3+/a Fe2+)]= -0.163(3) 由于E小于零，故Pt|Fe2+(a=2.00),Fe3+(a=1.20)电极的电势较高。

8.利用标准电极电势，计算25℃时Ag2S的溶度积K sp。

已知：E Ag2S/Ag= -0.7051; E Ag+/Ag= 0.7996解： Ag2S(s) ==== 2Ag+ + S2-K sp = a2Ag+aS2-= K a=exp(-△rG m/RT)设计可逆电池Ag|Ag+||S2-|Ag2S(s)|Ag 电极反应：（-）极2Ag ==== 2Ag+ + 2e-（+）极 Ag2S + 2e- === 2Ag + S2-电池反应：E = E Ag2S/Ag - E Ag+/Ag= -0.7051- 0.7996 = -1.5047(V)△rG m = -zFE= exp(zFE /RT) = 1.34×10-51Ksp9.在101325Pa时，白锡与灰锡在18℃时成平衡，从白锡转变为灰锡的相变热为-2.01kJ·mol-1。