该法可检查出 0.007 mg 的 As 的存在。
砷可溶于 NaClO 溶液中，所 以用 NaClO 溶液可以洗掉玻璃上 的砷镜
2 As + 5 ClO－ + 6 OH－ —— 2 AsO43－ + 5 Cl－ + 3 H2O
（2） 还原性
从制备可以看出，AsH3，SbH3， BiH3 的还原性依次增强。
14. 10 砷、锑、铋的化合物
14. 10. 1 砷、锑、铋的氢化物 砷锑铋的氢化物，其沸点随着
分子体积的增大而升高
AsH3 SbH3 BiH3 沸点 / ℃ －62.5 －17 17
1. 氢化物的制备
注意从制备方法去分析物质 的化学性质。
（1） 水解法 Na3As + 3 H2O —— 3 NaOH + AsH3 Na3As + 3 HCl —— 3 NaCl + AsH3
用金属锌只能将 Bi3+ 还原成 金属 Bi。
制备 BiH3 需要更强的还原剂， 可用氢化铝锂 LiAlH4 在 －100℃ 下还原 BiCl3。
温度稍高时， BiH3 要分解。 这个反应说明 BiH3 极不稳定。 从制备反应中看出 AsH3，SbH3， BiH3 的还原性依次增强。
2. 氢化物化学性质 （1） 稳定性
这个分解反应，若在玻璃管中 进行，管壁将形成砷镜。
砷镜显黑色、有金属光泽。
砷镜反应可检测出 As 的存在。
把含 As2O3（砒霜，0. 1 g 致命） 的样品，和 Zn，盐酸等混合加热，将 产生的气体导入玻璃管中。
生成砷镜可以说明 As 的存在。
法医鉴定砷中毒的这种方法， 叫做马氏试砷法（Marsh）。
BiH3 在常温下很快分解，要在 液氮温度，约为 － 200 ℃ 下保存。
液氦沸点 液氮沸点 干冰升华温度 液氨沸点
－ 269 ℃ － 210 ℃ － 78 ℃ － 33 ℃
SbH3 的稳定性次之，受热分解 2 SbH3 —— 2 Sb + 3 H2
AsH3 的稳定性最好，300℃分解 2 AsH3 —3—00—℃2 As + 3 H2
砷钼酸铵的生成不如磷钼 酸铵那样容易，需要加热。
AsO43 － 与 MgCl2，NH4Cl， 氨水混合溶液的反应，将生成白色 晶体砷酸铵镁沉淀。
AsO43 － + Mg2+ + NH4+ —— MgNH4AsO4
MgNH4AsO4 与 MgNH4PO4 不溶于氨水。
偏亚砷酸盐如 NaAsO2 很稳 定，其酸根具有链状结构。
氧化数为 + 3 的含氧酸中，还 原性最强的是 H3AsO3。
在碱介质中 AsO33 － 可以还原 I2 AsO33－+ I2 + 2 OH－ —— AsO43－+ 2 I－+ H2O
Sb2O3 两性偏碱，与酸、碱 均可以反应
Sb2O3 + 6 NaOH —— 2 Na3SbO3 + 3 H2O Sb2O3 + 6 HCl（浓）—— 2 SbCl3 + 3 H2O
AsO43－ 与过量的钼酸铵 在硝酸溶液中反应，生成淡黄 色的砷钼酸铵结晶
AsO43－+ 12 MoO42－+ 24 H+ + 3 NH4+ —— （ NH4）3AsMo12O40 + 12 H2O
AsO43－+ 12 MoO42－+ 24 H+ + 3 NH4+ —— （ NH4）3AsMo12O40 + 12 H2O
AsH3，SbH3，BiH3 可以自燃。
可以还原 KMnO4，K2Cr2O7， H2SO4，H2SO3 等。
AsH3 还原银盐的反应有重要的 实际意义
2 AsH3 + 12 AgNO3 + 3 H2O —— As2O3 + 12 HNO3 + 12 Ag（黑）
这是古氏试砷法（Gutzeit）的基 本反应。该法可检出 0.005 mg 的 As。
为抑制水解，盐酸需要较大 浓度。
Bi2O3 属于碱性氧化物， 不与碱反应，可以与酸反应
Bi2O3 + NaOH ≠ Bi2O3 + 6 HCl（浓）—— 2 BiCl3 + 3 H2O
2. 氧化数为 + 5 的化合物
氧化物 As2O5，Sb2O5，Bi2O5
氧化物的水化物 H3AsO4，HSb（OH）6，HBiO3
14. 10. 2 砷、锑、铋的含氧化合物
Bi2O3 黄色，Bi2O5 棕色， 其余砷、锑、铋的含氧化合物 为白色。
1. 氧化数为 + 3 的化合物
两性偏酸，与碱反应较 容易，与酸的反应进行程度很小。
As2O3 + 6 NaOH —— 2 Na3AsO3 + 3 H2O As2O3 + 6 HCl（浓）—— 2 AsCl3 + 3 H2O
生成的 AsH3 可以从盐酸中逸 出，说明 AsH3 的碱性极弱。
而 Na3N 在盐酸中水解产生的 NH3 不能放出，将成铵盐。
生成的 SbH3 和 BiH3 也可以 从盐酸中逸出，说明其碱性弱
Mg3Sb2 + 6 HCl —— 3 MgCl2 + 2 SbH3 Mg3Bi2 + 6 HCl —— 3 MgCl2 + 2 BiH3
砷的 M（Ⅲ）氧化物的水化 物在水溶液中有两种解离方式
碱式解离 As（OH）3 —— As（OH ）2+ + OH－
酸式解离 H3 AsO3 —— H+ + H2AsO3－
H3AsO3 以酸式解离为主， 两性偏酸
H3AsO3 分子中没有 As-H 键存在，是三元酸。
H3AsO2 称为偏亚砷酸。
均为酸性物质。
As2O5 在空气中吸潮 ，易溶 于水生成砷酸 H3AsO4。
但溶解的速度较慢，As2O5 溶 于碱溶液很快并生成砷酸盐。
除正盐外，砷酸还有一氢盐 和二氢盐。
NaH2AsO4 —加热— NaAsO3 + H2O H3AsO4 和 H3PO4 的 Ka 值很
接近，也有许多相似的反应。
（2） 还原法 在盐酸介质中，用金属锌可 以将 As2O3 直接还原成 AsH3
As2O3 + 6 Zn + 12 HCl —— 2 AsH3 + 6 ZnCl2 + 3 H2O
制备 SbH3 也有类似的反应 Sb3+ + 3 Zn + 3 H+ —— SbH3 + 3 Zn2+
也可以用比 Zn 强的还原剂， 还原 Sb（Ⅲ）制备 SbH3。