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腐蚀电化学第一讲(03)


主要参考资料 Nhomakorabea
腐蚀电化学研究方法 宋诗哲编著 腐蚀电化学原理 曹楚南编著 Corrrosion and corrosion control R. Winston Revie 腐蚀工程 M.G.方坦纳 金属腐蚀理论及应用 魏宝明主编 材料腐蚀学原理 肖纪美,曹楚南. 腐蚀工程手册 Pierre R.Roberge.
(4) 腐蚀电流密度表示。
对于电化学腐蚀,当无其它副反应存在时, 金属的腐蚀速度可用阳极电流密度来表示。 如果能够测得腐蚀电流密度值,那么根据 法拉第定律就可以准确计算金属腐蚀速度,因 此可以用腐蚀电流密度表示电化学腐蚀速度。
iM 失重= nF
腐蚀原电池
腐蚀电池的定义:只能导致金属材料破坏 而不能对外界作功的短路原电池。
主要内容
腐蚀的电化学研究方法 典型局部腐蚀 非金属腐蚀 电化学保护 电化学表面处理技术

第一章 腐蚀的电化学研究方法

稳态极化曲线的测量及其在腐蚀研究中的应用 电化学阻抗谱原理及其在腐蚀研究中的应用 暂态电化学方法在腐蚀研究中应用
稳态极化曲线的测量及其在腐蚀研究 中的应用
应用腐蚀电化学
国内主要专业杂志





中国腐蚀与防护学报 腐蚀与防护 腐蚀科学与防护技术 材料保护 表面技术 全面腐蚀控制 物理化学 金属学报 材料科学进展 电化学
国外主要专业杂志




Corrosion Material Performance Corrosion Science British Corrosion Journal Journal of the Electrochemical Society Oxidation of Metals Progress in Organic Coatings Journal of Materials Science
(2)厚度法 用金属发生全面腐蚀后金属厚度的平均减 薄来表示金属的平均腐蚀速度。它与失重法测得的腐蚀 速度的换算关系式为:
vd=
v失重 8.76

(mm/y)
式中,vd是采用平均厚度变化指标表示的金属的平均腐蚀速度, 单位为mm· y-1,ρ是金属材料的密度,单位g· cm-3,8.76是与失重法 测得的腐蚀速度进行单位换算后的系数 根据年腐蚀深度,材料耐蚀性可分三级:
均匀腐蚀速度的表示
(1)重量法 .可用失重或增重方法表示
W0 - W1 v失重= St
W2 - W0 v增重= St
式中, v失重表示使用失重方式表示的金属平均腐 蚀速度,单位g· m-2· h-1;W0为试样原始重量,单位g; W1为试样清除腐蚀产物后的重量,单位g;S为试样 的表面积,单位m2;t为腐蚀时间,单位h; v增重表示使用增重方式表示的金属平均腐蚀速度, 单位g· m-2· h-1;W2未清除腐蚀产物时试样重量,单位 g。
H2 ( 气 泡) HCl溶液
杂质

锌在稀盐酸中腐蚀示意图
A
K
Zn
Cu
Zn
Cu
Cu
Cu
Cu
HCl溶液
(a)Zn块和Cu块通 过导线联接 负极Zn: 正极Cu:
HCl溶液
(b)Zn块和Cu块直 接接触(短路) Zn → Zn2++2e (氧化反应) 2H++2e → H2 ↑(还原反应)
Zn
(c)Cu作为杂质分 布在Zn表面
腐蚀电池的构成
腐蚀电池的特点:
1、 腐蚀电池的阳极反应是金属的氧化反 应,结果造成金属材料的破坏。 2、腐蚀电池是短路的原电池,电池反应 是以最大限度的不可逆方式进行的,电 池产生的电流全部消耗在内部,转变为 热,不对外做功。 3、阴极、阳极反应相对独立,但又必须 耦合,无净电荷积累。


宏观电池: 用肉眼可以观察到的电极组成的腐 蚀电池称为宏观电池 (阴、阳极区可分辨, 稳定) 微观电池:金属表面的电化学不均匀性,会在 金属表面形成许多微小的电极,由这些微小电 极形成的电池称为微观电池 。(不能用肉眼 区分腐蚀电池的两极,不稳定)

金属腐蚀概论 稳态极化曲线的测量 稳态极化曲线在腐蚀研究中的应用
金属腐蚀概论
定义:金属材料和周围环境发生化学或 电化学 的作用而破坏。它是自发过程,是冶金的逆过 程。
广义定义:工程材料和周围环境发生相互作用 而破坏。如高分子材料、混凝土等。
腐蚀的分类 按按腐蚀的反应历程分类 (1)化学腐蚀 化学腐蚀是金属和环境的介质由于化学反应而 发生的腐蚀现象,在化学反应过程中没有腐蚀 电流产生,它服从多相反应的化学动力学规律。 例如金属在干燥气体中的腐蚀。 (2)电化学腐蚀 电化学腐蚀是金属在离子导电的介质中由于发 生电化学反应而发生的腐蚀现象,有腐蚀电流 产生,它服从电化学动力学规律。例如,在土 壤、海水、潮湿大气中的腐蚀。


一级 耐蚀
二级 可用
< 0.1 mm/y
0.1~1.0 mm/y
三级 不耐蚀 >1.0 mm/y
(3)容量法 对于金属在不含溶解氧的非氧化性酸中 的均匀腐蚀,也可用析出腐蚀产物氢气的体积变化来表 示平均腐蚀速度。
V0 v容量= (cm 3 cm 2 h 1 ) St
式中, v容量是析出腐蚀产物氢气的体积变化来表示平均 腐蚀速度指标,单位cm3· cm-2· h-1;V0为换算为0℃和1 个标准大气压时腐蚀气体产物的体积,单位cm3;S为 试样的表面积,单位m2;t为腐蚀时间,单位h。
Al +CCl4
AlCl4
Al
AlCl4
非导电介质
CCl4
e Me e
Men+
导电介质
H+-H2
按腐蚀的形态分类
(1)全面腐蚀 金属材料表面皆发生腐蚀。全面腐蚀又可分 为均匀的全面腐蚀和非均匀的全面腐蚀。 (2)局部腐蚀 金属材料表面局部区域严重腐蚀,其它区域 不腐蚀或腐蚀轻微。局部腐蚀又可分为电偶腐 蚀、点腐蚀、缝隙腐蚀、晶间腐蚀、选择性腐 蚀、应力腐蚀和腐蚀疲劳等。
腐蚀金属电极和腐蚀电位

腐蚀金属电极:一个金属或合金,如果在它所 接触的介质中发生电化学腐蚀,而我们对这一 块金属或合金在该介质中进行电化学测量时, 这一金属或合金就叫做腐蚀金属电极。 在测量时,没有外电流从腐蚀金属电极流 入或流出,腐蚀金属电极的外电流为零。这样 的电极称为孤立的电极。对于孤立的电极的电 化学测量只能测量一个变量:电极的电位。对 于孤立的腐蚀金属电极,测得的电位叫腐蚀电 位。
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