编号
化合物名称
１
１９－ｎｏｒ－１０一ｈｙｄｒｏｃａｌａｃｔｉｎｉｃ ａｃｉｄ ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ
２
１ ８．２０一ｅｐｏｘｙｃａｌｏｔｒｏｐｉｎ
３
乌沙背元ｕｚａｒｉｇｅｎｉｎ
４
牛角瓜苷ｃａｌｏｔｒｏｐｉｎ
５
异牛角瓜苷ｃａｌａｃｒｏｘｙｃａｉｏｔｒｏｐｉｎ
７
来源部位
Ｃ．ｇｉｇａｎｔｅａ Ｃ．ｐｒｏｃｅｒａ Ｌｅ
Ｌｅ
Ｉ．ｅ
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小ｋ
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１．ｅ、Ｌａ、Ｒ Ｌｅ，Ｌａ、Ｒ
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Ｌａ、Ｒ Ｌａ、Ｒ
Ｒ Ｌａ Ｌｅ、Ｌａ Ｌｅ、Ｉ盘 Ｓｅ
文献
３ ３ ３
、６
、
３ 、５ ６ ３ ３ ３
４７ ８ ４７ ８
４ ８ ８ ８ ９
ｃａｌｏｔｏｘｉｎ
卡罗托苷元ｃａｌｏｔｒｏｐａｇｅｎｉｎ
克罗毒苷元ｅｏｒｏｔｏｘｉｇｅｎｉｎ
玎鸺均加幻毖髂孔
ｐｒｏｃｅｒａｇｅｎｉｎ
衢
（１９Ｓ）一３｜１９，１９一Ｅｐｏｘｙ－２ａ，３Ｊ９，１４ｆｌ－ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ－１９一ｍｅｔｈｏｘｙ一５ａ－ｃａｒｄ－２０
（２２）一ｅｎｏｌｉｄｅ
Ｌｅ－Ｌｅａｖｅｓ；Ｌａ－Ｉ。ａｔｅｘ；Ｒ—ＲＯＯｔＳ；Ｓｅ－Ｓｅｅｄｓ；Ｓｔ－Ｓｔｅｍｓ．
４
河南大学学报（医学版），２００９年，第２８卷第１期
ｃａＩ《Ｊｌ∞ｐ¨ｒ、ａ曙Ｉ ａｃ明ａ增
ｃａｌｏｌｎ巾ｌ ｒ湖ｃｌｏ＇ｌｙｌ ａ∞ｍ吣
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ｐｒｏｃ雠ｅｍｌ Ｒｔ瓤．‘）Ｈ．ｐ｝｛Ｒ２。（Ｓ）‘ｊ２１１５
ｉｓｏｒｈａｍｎｅｔｉｎ
ＧＩｃ
Ｆｉｇ．２
图２其他主要化合物结构 Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｓｏｍｅ ｏｔｈｅｒ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
９
５、６ ６
瓦６
８ ８钆６ ８ Ｋ）
万方数据
戴好富，等：牛角瓜属植物化学成分与药理活性研究进展
３
Ｏ
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ＲｋＯＨ Ｒ”＝Ｈ
３ Ｒ＝ｏ｝１．ＲｋＨ。Ｒ”＝ＣＩｔＯ ０
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４ Ｒ＝ＯＨ，Ｒ’＝Ｈ．Ｒ”＝＝Ｉｌ ５ Ｒ：一Ｈ．Ｒ’＝＝Ｏｔｔ．Ｒ”一二｝｛ ６ Ｒ＝ＯＨ，Ｒ’＝Ｈ．Ｒ”一Ｏ｝ｌ
牛角瓜属强心苷类的苷元以卡罗托苷元（ｃａｌ— ｏｔｒｏｐａｇｅｎｉｎ，２２）为主，并且苷元的２，３位羟基通常与 ４，６一二去氧一２一酮己醛糖双缩合形成二氧六环结构，如 牛角瓜苷（ｃａｌｏｔｒｏｐｉｎ，４）、异牛角瓜苷（ｃａｌａｃｔｉｎ，５） 等［３“］。其中化合物１７～１９在糖的３位上还形成了 含有Ｎ和Ｓ的杂环［５店］。其他苷元还有克罗苷元 （ｃｏｒｏｇｌａｕｃｉｇｅｎｉｎ，９）和（ｕｚａｒｉｇｉｎｉｎｅ，１２），通过３位羟 基与葡萄糖等糖基形成单糖苷或者双糖苷［４’７’８’。而 从牛角瓜叶中得到的化合物１，７，８，其糖基则为４，６一 二去氧呋喃糖［３］。化合物２５是从白花牛角瓜中分离 得到的一个人工产物，被认为是从卡罗托苷元转变而 来的［７］。前人对白花牛角瓜（Ｃ．ｐｒｏｃｅｒａ）的乳汁、 根、茎、叶和种子中的强心苷均有所研究，而牛角瓜 （Ｃ．ｇｉｇａｎｔｅａ）只有叶和根中的强心苷有所报道。目 前发现同时存在于两个种类中的强心苷只有牛角瓜
有口一香树脂醇（口一ａｍｙｒｉｎ）、伊香树脂醇（ｐ－ａｍｙｒｉｎ）、蒲 公英甾醇（ｔａｒａｘａｓｔｅｒ０１）、少蒲公英甾醇少ｔａｒａｘａｓｔｅｒ— ０１）、羽扇豆醇（１ｕｐｅ０１）以及它们的乙酸酯（ａｃｅｔａｔｅ）
见图２。 从牛角瓜（Ｃ．ｇｉｇａｎｔｅａ）的地上部分分离得到黄 酮苷ｃａｌｏｔｒｏｐｉｓｉｄｅ、ｉｓｏｒｈａｍｎｅｔｉｎ一３一Ｏ－ｒｕｔｉｎｏｓｉｄｅ和
验，提取物对由角叉胶诱导的小鼠爪子水肿可减轻 ３７％，发烧症状可减轻４０％，而对扭体反应只有微弱 作用，对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌均有显著抑制 作用，还观察到对前列腺素的释放具有剂量依赖性作 用【ｚ川。牛角瓜花的乙醇提取物经口服对醋酸引起的 小鼠扭体反应和热板法试验均产生明显的镇痛作
ｖｏｒｕｓｃｈａｒｉｎ对５种人肿瘤细胞株均显示细胞毒活 用‘２引。 性，并且通过从ｕｓｃｈａｒｉｎ和２”一ｏｘｏｖｏｒｕｓｃｈａｒｉｎ半合 ２．４肝保护作用
收稿日期：２００８—１２—１２
万方数据
２
河南大学学报（医学版），２００９年，第２８卷第１期
苷、异牛角瓜苷、弗如糖苷（ｆｒｕｇｏｓｉｄｅ）、克罗苷元等。 １．２ 甾体类
Ａ、ｇｉｇａｎｔｕｒｓｅｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ Ｂ［１“，从其地上部分分离得 到ｔａｒａｘａｓｔｅｒｙｌ ａｃｅｔａｔｅ［１ ７。。从白花牛角瓜（Ｃ．ｐｒｏ—
２药理活性研究
２．１抗肿瘤活性 Ｋｉｕｃｈｉ等采用ＭＴＴ法体外测试了从牛角瓜根
中分离得到的３种强心苷ｃａｌｏｔｒｏｐｉｎ、ｆｒｕｇｏｓｉｄｅ和４’一 。哥胁ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌｆｒｕｇｏｓｉｄｅ对２０种人肿瘤细胞 株和５种小鼠肿瘤细胞株的细胞毒活性，结果３种强 心苷对２０种人肿瘤细胞株均显示活性，其中ｃａ卜
ｄｅｇｌｕｃｏｕｚａｒｉｎ ｎ圪璩Ｍ坫 乌札拉苷ｕｚａｒｉｎ
：２ ３一［ｐ－（４－Ｏ－一Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ－ｆｌ－Ｄ－６一ｄｅｓｏｘｙａｌｌｏ－ｐｙｒａｎｏｓｙｌ）ｏｘｙ］
ｕｚａｒｉｇｅｎｉｎ
ｕｓｃｈａｒｉｎ
ｖｏｒｕｓｃｈａｒｉｎ
２＂－ｏｘｏｖｏｒｕｓｅｈａｒｉｎ 牛角瓜素ｕｓｃｈａｒｉｄｉｎ
见图２。 Ｃ２ｌ甾体类化合物ｃａｌｏｔｒｏｐｏｓｉｄｅＡ～Ｇ为从牛角 瓜的根中分离到的氧化孕搿烷寡聚糖苷，其糖链部分 由３个～５个加拿大麻糖或夹竹桃糖组成‘¨，ｌｚＪ。Ｃ：。 甾体类化合物广泛分布于萝蘼科马利筋族植物 中ｕ ３１。此外，从白花牛角瓜（Ｃ．ｐｒｏｃｅｒａ）新鲜的花中 分离得到甾体类化合物ｐｒｏｃｅｓｔｅｒｏｌ［ｊ４Ｊ。 １．３ 三萜类 见图２。 对牛角瓜（ｃｆ ｇｉｇａｎｔｅａ）的乳汁提取物进行ＧＩ，Ｃ 和ＧＣ－ＭＳ分析以及与标准品对照，结果表明其中含
牛角瓜（Ｃ．ｇｉｇａｎｔｅａ）的根中分离得到ｃａｌｏｔｒｏｐｌｕｐｅ— （Ｃ．ｐｒｏｃｅｒａ）的根皮中分离得到一个酯类化合物ｃａｌ－
ｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ Ａ、ｌｕｐｅｏｌ ａｃｅｔａｔｅ Ｂ、ｇｉｇａｎｔｕｒｓｅｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ ｏｔｒｏｐｔｅｒｐｅｎｙ｜ｅｓｔｅｒ［１９Ｊ。
表１强心苷及其苷元 Ｔａｂｌｅ １ Ｃａｒｄｉａｃ ｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ａｇｌｙｃｏｍｅｓｉｎ
中图分类号：Ｒ９６２
文献标识码：Ａ
文章编号：１６７２—７６０６（２００９１０１—０００１一０７
１ 牛角瓜属植物化学成分研究
Ｌ １见霎：鼍，。
牛角瓜属（Ｃａｌｏｔｒｏｐｉｓ）隶属于萝蘑科（Ａｓｃｌｅｐｉａ— ｄａｃｅａｅ），该属约有６种，广泛分布于亚洲和非洲的热 带亚热带地区。我国盛产其中的两种，一种为牛角瓜 （Ｃａｌｏｔｒｏｐｉｓｇｉｇａｎｔｅａ Ｌ．），分布于海南、广东、四川 和云南，另一种为白花牛角瓜（Ｃａｌｏｔｒｏｐｉｓ ｐｒｏｃｅｒａ Ｌ．），在广东、广西、云南有零星分布［１］。牛角瓜属植 物，在民间具有广泛的药用价值，其根、茎、叶、果及各 部位的白色汁液均可药用，具有抗菌、消炎、驱虫、化 痰、解毒等作用，用于哮喘、咳嗽、麻疯病、溃疡、痔疮、 肿瘤等疾病的治疗∞“］。国外学者对该属植物中的 两个种类即牛角瓜（Ｃ．ｇｉｇａｎｔｅａ）和白花牛角瓜（Ｃ． ｐｒｏｃｅｒａ）的化学成分进行了深入系统的研究，已经分 离鉴定了２０多种强心苷，这些强心苷大多显示强抗 肿瘤活性。此外还分离鉴定了Ｃ。。甾体、三萜、黄酮 等成分。
ｅａｌａｃｔｉｎｉｃ ａｃｉｄ ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ
８
１ ９一ｃａｒｂｏｘｙｉｃａｉａｃｔｉｎｉｃ ａｃｉｄ ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ
９
克罗苷元ｃｏｒｏｇｌａｕｃｉｇｅｎｉｎ
ｍ 弗如糖苷ｆｒｕｇｏｓｉｄｅ
４’一（卜ｐＩ二卜ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌｆｒｕｇｏｓｉｄｅ
ｕｚａｒｉｇｅｎｉｎｅ
ｕｚａｒｉｇｅｎｏｎｅ
牛角瓜属植物化学成分与药理活性研究进展
戴好富１，王茂媛１’２，梅文莉１，王祝年２
（１．中国热带农业科学院热带生物技术研究所，海口５７１１０１；２．中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所， 儋州５７１７３７）
摘要：牛角瓜属（Ｃａｌｏｔｒｏｐｉｓ）隶属于萝蘑科（Ａｓｃｌｅｐｉａｄａｃｅａｅ）。该属约有６种。我国产的为牛角瓜（Ｃａｌｏｔｒｏｐｉｓ ｇｉｇａｎｔｅａ Ｉ。．）和白花牛角瓜（Ｃａｌｏｔｒｏｐｉｓ ｐｒｏｃｅｒａ Ｉ，．），其作为传统药用植物在热带和亚热带地区有着悠久的药用历 史。它的根、茎、叶、果及各部位的白色汁液均可药用，具有抗茵、消炎、驱虫、化痰、解毒等作用，用于哮喘、咳嗽、麻 疯病、溃疡、痔疮、肿瘤等疾病的治疗。国外学者从上述两种植物中分离得到强心苷类、ｃ２，甾体类、三萜类以及黄酮 类等多种类型的化合物，其中强心苷类化合物具有抗肿瘤活性。其他化合物具有抗茼和昆虫拒食等生理活性。本 文将对迄今为止从牛角瓜属植物中分离得到的各类化学成分进行整理分类，同时对其药理活性，尤其是强心苷类 化合物的抗肿瘤活性及构效关系进行综述。 关键词：萝摹科；牛角瓜属；化学成分；药理活性；强心苷
成一系列衍生物进行细胞毒活性的构效关系研究，结 果表明，Ｃ一１０位具有甲醛基或者羟烷基而１４位具 有伊羟基的强心苷活性最好［５］。Ｌｈｉｎｈａｔｒａｋｏｏｌ和
ｃｅｒａ）的花中分离得到ｃａｌｏｔｒｏｐｅｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ［１８］，从其 根皮中分离得到ｃａｌｏｔｒｏｐｕｒｓｅｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ和ｃａｌ— ｏｔｒｏｐｆｒｉｅｄｅｌｅｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ［１９］，从其茎中分离得到３一Ｄ 口一Ｌ－ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（１—２）一ｐＤ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ一３一 ｈｙｄｒｏｘｙｏｌｅａｎ－１ ２—·ｅｎ—－２８ ｏｉｃ ａｃｉｄ－—２８—－Ｏ－ｆｌ－Ｄ－ｘｙｌｏｐｙｒ—－ ａｎｏｓｉｄｅ（ａ）、３－Ｏ－ａ—Ｌ—ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（１·２）廿胁 ｘｙｌｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（１·２）－ｆｌ－Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（１—６）—伊 Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（１＿３）－ｆｌ－Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ一３ｐｈｙ— ｄｒｏｘｙ ｏｌｅａｎ一１２－ｅｎｅ－ｏｉｃ ａｃｉｄ（ｂ）和３－ｈｙｄｒｏｘｙｏｌｅａｎ一 １２一ｅｎｅ－２８一ｏｉｃ ａｃｉｄ一２８一ｏ－＃Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（ｃ）［２０’２１】。 １．４ 其他