共4页江苏大学2004年硕士研究生入学考试试题第1页考试科目：分析化学考生注意：答案必须写在答题纸上，写在试题及草稿纸上无效！、选择题(40 分)1、( 2分)下列各数中，有效数字位数为四位的是(A) 3 (CaO)=25.30% (B) [H +]=0.0235mol/L(D) 4200Kg络合滴定中，当被测离子 M 浓度为干扰离子 N 浓度10倍时，欲用控制酸度方法TE < ±).1%、△ pM=± 0.2 贝U IgK(MY)-IgK(NY) 应大于(A) K 262O 7 (B) W2S 2O 3 (2分)以下浓度均为 0.1mol L -1(D)H 2C 2O 4 2H 2O中，能准确滴定其中强酸(或强碱)的是3、 4、5、 6、 (A)5 (2 分) (A) E o (C) E o (B) 6Ox-Red 电对，25 C 时条件电位( 0.059 a °x ---- lg —na Red Ox a Ox(D) E o°05%nReda Red(B) E °(2分)将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中, (A)中性 (B)碱性 (2 分)反应 2A + + 3B 4+ * 2A 4+ + 3B 2+ (A) ( E A O + E B O )/2 (B) (2 E A O +3E B O)/5 (2分)以下物质必须采用间接法配制溶液的是(C) 7 E 。
)等于 a Ox0.059 lg naRed0.059 I Ox aRed---- lg ----------nRe daOx(D) 8溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为((C)酸性 (D)不定到达化学计量点时电位值是((C) (3E A O +2E B °)/5(D) 6(E A O-E B °)/0.059机密★启用前(C) pH=10.46 2、( 2 分)滴定，要求7、 (C)Z n的各混合酸(或碱)(A) HCl + 一氯乙酸(pK a =2.86)(B) HCl +HAc (pK a =4.74)(C) HCl + NH 4CI (pK a =9.26)(D) NaOH + NH8、( 2分)符合朗伯 -比耳定律的有色溶液，当有色物质的浓度增加时，最大吸收波长和吸光度分别是 (A)不变，增加 (B)不变，减小 (C)增加，不变 (D)减小，不变9、( 2分)用铈量法测定铁时，滴定至50%时电位是(B) 1.44V (C)1.06V (D)0.86V(A) 0.68V10、( 2分)用50ml滴定管滴定时下列记录正确的是黑T 为指示剂，用EDTA 滴定，此时滴定的是(A) Mg 2+量 (C) Ca 2+、Mg 2 +总量19、( 2分)若两电对的电子转移数都为1，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位至少应大于(A) 0.09v (B) 0.35v(C) 0.24v(D) 0.27v20、( 2分)用0.1 mol L -1NaOH 溶液滴定0.1 mol L -1pK a =4.50弱酸，计量点时溶液显 ()(A) 24ml (B) 24.0ml (C) 24.002ml (D) 24.00ml(A)甲基橙(B)甲基红 (C)酚酞 (D)溴酚蓝(pK Hin =4.1)12、( 2分)EDTA 滴定金属离子，准确滴定(TE<0.1% )的条件是(A) lgK MY > 6.0 (B) lgK (C) lg c K MY > 6.0 (D) lg cMY >6.0K M Y > 6.0pH 在6.5~10.0范围内，若酸度过高，则(A) AgCl 沉淀不完全 (B) AgCl吸附Cl -增强 (C) Ag 2CrO 4沉淀不易形成(D) AgCl 沉淀易胶溶14、( 2 分)用 0.1 mol L -1NaOH 滴定 mol L -1 NaOH 溶液滴定0.1 mol L -1强酸的突跃范围为 4.3~9.7，如用 1 mol L -1强酸的突跃范围是(B) 3.3~9.7 (C) 3.3~10.7 (A) 5.3~9.7 15、( 2分)用EDTA 直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是(D) 5.3~10.7(A)指示剂-金属离子络合物的颜色 (B)游离指示剂的颜色 (C)EDTA-金属离子络合物的颜色 (D)上述B 与C 的混合颜色 16、( 2分)某试液用2cm 比色皿测量时,T=60%，若改用1cm 比色皿，测得吸光度等于(A) 0.11 (B) 0.22 (C) 0.33 (D) 0.4417、 (2分)在吸光光度法中，宜选用吸光度读数范围 (A) 0.1~0.3(B) 0.2~0.8(C) 0.1~1.218、( 2分)某溶液含 Ca 2+、Mg 2+及少量的Al 3+、Fe 3+,(D) 1.0~2.0.今加入三乙醇胺，调pH=10, 以铬(B) Ca 2+量(D) Ca 2+、Mg 2 +、Al 3+、Fe 3+总量（A）酸性（B）强碱性（C）弱碱性（D）中性第3页二、填空题（50分）1、（4分）在下列物质中：N H4CI pK b（NH 3）=4.74;苯酚pK a=9.96; NaAc pK a（HAc）=4.74; Na2CO 3 H2CO3 的pK a1=6.38，pK a2=10.25; HCOOH pK a=3.74。
其中能用强碱标准溶液直接滴定的物质是 ______________________________________________ : 其中能用强酸标准溶液直接滴定的物质是_________________________________________________ 。
2、（2分）某同学测定铁矿中Fe的百分含量，在计算结果时，将铁的相对原子质量55.85写作56，由此造成的相对误差是 __________________________________________________________ 。
3、（4分）络合滴定中，溶液的pH愈大，则EDTA的lg蚀）愈_______________ ，如只考虑酸效应，则金属离子与EDTA络合物的条件稳定常数K'MY = _________________ 。
4、（2分）60ml 0.10 mol L-1・Na2CO3与40ml 0.15 mol L• HCl相混合，溶液的质子条件式是5、（2分）当T%=36.8，或A=0.434时，浓度测量的相对误差为_______________________ 。
6、（4分）测定试液的pH值，参比电极选用；指示电极选用测定试液中氟离子的浓度时，参比电极选用；指示电极选用7、（8分）在气相色谱中：t R是指_________________________________ ；V R是指 ___________________________________ 「21是指________________________________ ；W b是指 ___________________________________ 8、（2分）在以K262O7法测定Fe2O3的含量时，0.0100 mol L-1 10.0ml 相当于F e2O3_______ g。
M （Fe2O3）=159.79、（2分）通常含有共轭酸碱对的溶液称为______________ ;它可抑制溶液 ___________ 的变化。
10、（2分）1 mol L-1H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+，化学计量点时的电位E sp=E°'Fe3+/Fe2+）=0.68v, E o'Ce4+/Ce3+）=1.44v11、（2分）试举两种标定NaOH溶液浓度的基准物质：________________ 和_______________12、（2分）以法扬司法测定卤化物，确定终点的指示剂是属于_________________________ ;佛尔哈德法是用.________________________ 指示剂确定滴定终点。
13、（4分）用强碱滴定弱酸，当酸的浓度一定时，酸愈弱（K a愈小），滴定反应的完全程度愈__________________ ；突跃范围也愈_______________________ 。
14、（2分）在含有Ca2+、Mg2+和Zn2+的混合溶液中，欲用EDTA标准溶液直接滴定Zn2+，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，采用的方法是________________________________________ 。
第4页15、（2分）在弱碱性溶液中用EDTA滴定乙门2+常用NH3-NH4+溶液，其作用是___________16、（2分）电位选择系数K j的意义是。
17、（2分）为降低某电对的电极电位，可加入能与态形成稳定络合物的络合剂；若要增加电极电位，可加入能与________________ 态形成稳定络合物的络合剂。
18、（2分）摩尔吸光系数K的物理意义是<三、问答题（20分）1、（10分）某同学配制0.02 mol L-1 Na2S2O3溶液500ml，操作如下：在分析天平上准确称量Na2S2O3 5H2O 2.482g，溶于蒸馏水中，加热煮沸，冷却，转移至500ml容量瓶中，加蒸馏水定容摇匀，保存待用。
请指出其错误。
2、（10分）系统误差的分类和产生的原因是什么？四、计算题（40分）1、（10分）纯KCl样品中W（CI）（%）的六次分析结果分别为：47.45, 47.33, 46.88, 47.24, 47.08, 46.93。
计算（a）标准偏差；（b）相对标准偏差；（c）绝对误差；（d）相对误差。
（已知M（KCI）=74.55 , A（ci）=35.45 ）2、（10分）测定铅锡合金中铅锡的含量，称取试样0.1115g，用王水溶解后，加入0.05161 mol L-1 EDTA 20.00ml，调节pH~5,使铅锡定量络合，用0.02023 mol L-1 Pb（Ac）2回滴过量EDTA，消耗13.75ml，加入1.5gNH4F，置换出EDTA，仍用Pb（Ac）2滴定，又消耗了25.64ml，计算合金中铅和锡的百分含量。
（已知Ar（Pb）=207.2 , Ar（sn）=118.7 ）3、（10分）某一有色溶液的浓度为c,对某一波长的入射光吸收了35%。
（1）计算在同一条件下该溶液浓度为3c时的百分透光度（T% ）和吸光度A。
（2）已知测定时仪器透光率读数误差？T=±0.01，计算浓度为3c时。