25
8.1 苯甲酰基脲类
• 几丁质是昆虫表皮的主要有成分，在外骨骼中起着至关重要的作用 • 1973年，Wellinga等在筛选除草剂敌草腈的过程中，偶然发现了能抑 制几丁质合成的苯甲酰基脲类化合物，并合成了第一个具有杀虫作用
的毒虫脲（代号Du-1911）
• 苯甲酰基脲类化合物一般由脲桥连接的两个取代苯环组成
1
６新烟碱类杀虫剂Neonicotinoids
发展简史 1. 烟碱类
• 1890年用于防治同翅目害虫
N N CH3
2. 第一代新烟碱类
烟碱 nicotine
• 1972年，壳牌公司开发了一类含硝基亚甲基杂环结构的化合物 • 1978年，Soloway等人报道了具有杀虫活性的化合物：硝塞嗪 nithiazine
•
拜耳公司，噻虫胺（dinotefuran）
• 2002年，江苏南通江山农药化工股份有限公司， 氯噻啉（ imidaclothiz ）
CH3 HC
NO2 N Cl S N N O N
N
NO2 N Cl S N H NH CH3
CH3
N
S
Cl
N
噻虫啉 thiacloprid
噻虫嗪 thiamethoxam

1996年，日本曹达公司的啶虫脒推向市场
CN
N N Cl N NO2 NH
Cl N N N NO2 NH
N N Cl N CH3 CH3
C2H5 CH3
吡虫啉 imidacloprid
烯啶虫胺 nitenpyram
啶虫脒acetamiprid
3
发展简史
• 1997年，拜尔公司，噻虫啉（ thiacloprid ） • 1998年，诺华公司，噻虫嗪（thiamethoxam）
20
氟虫腈的禁用
• 氟虫腈对蜂类有极高的毒性，尤其对稻田寄生蜂有极大的 杀伤作用，而寄生蜂恰恰是控制水稻螟虫和稻纵等害虫的 重要天敌。另外，其杀虫谱很广，对其他害虫天敌也有较 强的杀伤力，滥用该药不利于农田生态保护。 • 2009年7月1日起，除卫生用、部分旱田种子包衣剂外，在
我国境内停止销售和使用用于其他方面的含氟虫腈成分的 农药制剂。
第四节 主要杀虫剂种类介绍
1. 有机氯类杀虫剂 2. 有机磷类杀虫剂 3. 氨基甲酸酯类杀虫剂 4. 拟除虫菊酯类杀虫剂 8. 苯甲酰基脲类和嗪类杀虫剂 9. 双酰胺类杀虫剂 10. 激素类杀虫剂 11. 生物源杀虫剂
5. 沙蚕毒素类杀虫剂
6. 新烟碱类杀虫剂 7. 吡咯、吡唑和吡啶类杀虫剂
12. 基因工程杀虫剂
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7.2 吡唑类杀虫剂
• 1989年，法国罗纳普朗克公司将吡唑杂环与氟原子结合， 开发了第一个吡唑类杀虫剂——氟虫腈，1993年由Bayer 生产上市
• 2005年，大连瑞泽农药公司开发了另一个吡唑类杀虫剂— —丁烯氟虫腈。
Cl N F 3C Cl N S NH2 CN O CF3
F3C Cl N N NHCH2CCH3 CH2 Cl NC S O CF3
H3C N N N H N C H N
吡蚜酮 pymetrozine
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作用机理
• 吡蚜酮不具有“击倒效果” ，对昆虫也没有直接毒性。 但昆虫一接触到该化合物，立刻因口针穿透阻塞停止取食 ，但阻塞机制尚不明确。
• 研究表明，在处理后3h，蚜虫的取食活动可降低90％，
处理后48h，死亡率接近100％。
亡。
8
新烟碱类药剂的选择毒性
• 在脊椎动物和昆虫间具有明显选择性：
• 如吡虫啉对桃蚜的点滴LD50为0.062mg/kg，而对大鼠的经 口LD50则为450mg/Kg。
• 原因：昆虫与高等动物的nAChR的结构存在差别所致。
• 对不同种类的昆虫生物活性也有很大差别。
• 如吡虫啉对绝大多数刺吸式口器害虫效果很好，而只对极
呋虫胺(dinotefuran)
5
新烟碱类杀虫剂生物活性特点
• 高效、用量低和良好的内吸性，尤其对刺吸式口器的害虫 防效优异，在生产上得到迅速推广
• 1、内吸杀虫活性
• 吡虫啉施于土壤中，可经植物根部吸收，经木质部向上传 导，在禾本科植物中具有明显的顶端优势，且在老叶和幼 叶中形成浓度梯度，可防治危害作物地上部分的多种害虫。
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应 用
• 吡蚜酮对害虫具有触杀作用，同时还有内吸活性。在植物 体内既能在木质部输导也能在韧皮部输导；因此既可用作 叶面喷雾，也可用于土壤处理。由于其良好的输导特性，
在茎叶喷雾后新长出的枝叶也可以得到有效保护。
• 吡蚜酮可用于防治大部分同翅目害虫，尤其是蚜科、粉虱
科、叶蝉科及飞虱科等。
• 适用于蔬菜、水稻、棉花、果树及多种大田作物。
F O O CNHCNH F Cl Cl
氟虫脲 flufenoxuron
Cl O CF3
氟啶脲(定虫隆、抑太保，chlorfluazuron）
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中毒症状
• 首先是活动减少，身体逐渐缩小，体表出现黑斑或变黑， 到蜕皮时出现： ①不能蜕皮立即死亡； ②蜕皮一半而死亡； ③老熟幼虫不能蜕皮化蛹或呈半幼虫半蛹状态，
1) 作用于GABAR，但作用位点与苦毒宁位点不同。减少
氯离子通道的平均开放时间，从而抑制氯离子流。
2) 作用于GluCls，可逆性抑制L-谷氨酸门控的氯离子流 唑螨酯： 作用于线粒体电子传递链复合体I的NADH-辅酶Q还原酶 位点，抑制线粒体电子传递 吡螨胺： 阻止氧化磷酸化作用，影响从ADP合成ATP
光稳定性差，对高等动物毒性高，未商品化。
S CH NH
NO2
硝塞嗪 nith3. 第二代新烟碱类杀虫剂

1984年，德国拜尔公司和日本特殊农药制造公司合作开发了一个硝基 胍类化合物，命名为咪蚜胺（imidacloprid), 后改为吡虫啉。这是第 一个作用于nAChR的氯化烟酰类化合物（chloronicotinyls)。 此后，日本多家农药公司加入此类药剂的开发 1995年，日本武田公司报道了烯啶虫胺
Cl O C NH O C NH Cl
Cl
毒虫脲
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主要品种
O O Cl
F O O CNHCNH F Cl Cl OCF2CHF2
CNHCNH
Cl
灭幼脲 chlorbenzuron
F O O Cl CNHCNH F
氟铃脲 hexafluron
F O O CNHCNH F F O Cl CF3
除虫脲 diflubenzuron
• 吡虫啉对蜜蜂有毒，应避免在植物开花期使用。
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第四节 主要杀虫剂种类介绍
1. 有机氯类杀虫剂 2. 有机磷类杀虫剂 3. 氨基甲酸酯类杀虫剂 4. 拟除虫菊酯类杀虫剂 8. 苯甲酰基脲类和嗪类杀虫剂 9. 双酰胺类杀虫剂 10. 激素类杀虫剂 11. 生物源杀虫剂
5. 沙蚕毒素类杀虫剂
6. 新烟碱类杀虫剂 7. 吡咯、吡唑和吡啶类杀虫剂
并发现2-芳基吡咯类是一类全新结构的新颖杀虫剂
NC Br
Cl N CF3
CH2OC2H5
虫螨腈chlorphenapyr
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作用特点
• 作用方式：具有胃毒和一定的触杀作用及内吸活性。对钻 蛀、刺吸式口器害虫和害螨的防效优异；有一定杀卵作用 • 杀虫速度：用药1小时即可杀灭害虫，当天防效即达85%以
12. 基因工程杀虫剂
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7.1 吡咯类杀虫剂
• 1987年，美国氰胺公司从土壤链霉菌Streptomyces fumanus的代谢产 物中分离出二噁吡咯霉素 dioxapyrrolomycin • 对昆虫和蜱螨目为中等生物活性，但对哺乳动物高毒
• 氰胺公司通过不断改造，开发出一个全新的杀虫、杀螨剂：虫螨腈。
• 如吡虫啉土壤浓度仅0.15mg/L，就可对植物地上部分的多种害虫如桃 蚜和蚕豆蚜表现极好的防治效果
• 在棉花真叶中不能分布到有腺体的部位，从而影响对棉蚜 6 的防治效果。
新烟碱类杀虫剂生物活性特点
• 2. 亚致死效应
• 致死剂量下，中毒昆虫表现为典型的神经中毒症状，即行 动失控、发抖、麻痹直至死亡。
上。持效期15天左右
• 中毒症状：活动变弱、停止，昏迷，瘫软，最终死亡。 • 防治对象：对鳞翅目、同翅目、鞘翅目等70多种害虫都有 极好的防效，尤其对蔬菜害虫高效。 • 对鱼和蜜蜂毒性较高，使用时应注意防护。
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作用机制
• 二噁吡咯霉素及仿生合成的吡咯类杀虫剂，为昆虫体内线 粒体氧化磷酸化的解耦联剂，药剂通过对氧化磷酸化过程 的阻断作用，使ADP无法转化为ATP。
• 虫螨腈在昆虫体内先被氧化，使其酸性增强后发挥杀虫作
用。
NC Br
NC
Br
氧化
Cl
Cl N CF3
N H
CF3
CH2OC2H5
虫螨腈
虫螨腈氧化产物
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主要品种、作用方式及其应用
• 主要为虫螨腈（溴虫腈、除尽），为低毒品种 • 虫螨腈可作为广谱杀虫、杀螨剂使用 • 对不同龄期幼虫的药效相近：用烟蚜夜蛾不同龄期的幼虫为试
噻虫胺 dinotefuran
氯噻啉 imidaclothiz
4
发展简史
• 第三代新烟碱类杀虫剂 • 日本三井公司1998年开发，并在2002年上市的呋虫胺 (dinotefuran)，是唯一不含氯原子和芳环的新型烟碱，它
的特征取代基是(四氢-3-呋喃)-甲基，被称为第三代新烟
碱类杀虫剂。
N NH O NH CH3 NO2
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毒性与应用
• 吡唑类杀虫剂为中等毒性杀虫剂，丁烯氟虫腈对鱼的毒性 低于氟虫腈。 • 杀虫剂主要品种为氟虫腈（锐劲特）和丁烯氟虫腈，作用
方式为触杀、胃毒、内吸。
• 杀螨剂主要为唑螨酯和吡螨胺，以触杀为主。 • 唑螨酯对鱼的毒性较大