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表面增强拉曼光谱分析原理及应用
3.1 仪器结构
1、激光光源
根据所用的材料不同大致可把激光器分为气 体激光器、固体激光器、半导体激光器和燃料激 光器等四大类。气体激光器的类型最多,在拉曼 光谱仪中的应用也最广泛。它包括原子气体激光 器、离子气体激光器、分子气体激光器以及准分 子激光器。固体激光器主要有红宝石激光器、掺 钕的钇铝石榴石(YAG)激光器、掺钕的玻璃激 光器等。这类激光器的特点是输出功率高,并且 体积小又很坚固。其YAG激光器是一种比较有用 的固体激光器,其激光波长为1064nm。半导体激 光器在所有的激光器中是效率最高、体积最小的 一种激光器。
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2.3拉曼光谱量子理论
瑞利散射: 弹性碰撞, 无能量交换, 仅改变方向。 拉曼散射: 非弹性碰撞; 方向改变, 且有能量交换。
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拉曼散射的两种能量差
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A、ΔE=h(v0– Δv)
产生stokes线:强;基态分子多
当激发光的光子与作为散射中心的光子相 互作用时,大部分光子只是改变方向发生 散射,而光的频率与激发光的频率相同, 这种散射称为Rayleigh散射。
约占光散射强度的10-6~10-9的散射,不仅改
变光的传播方向,而且散射光的频率不同
于激发光的频率,这种散射称为Raman散射
。
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2、外光路系统
外光路系统一般是指在激光器之后、单色器 之前的光学系统,它的作用是为了有效地收集拉 曼散射光。在外光路系统中,激光器输出的激光 首先经过光栅,以消除激光中可能混有的其它波 长的激光以及气体放电的谱线(若激光无杂线时 ,可不用此光栅)。纯化后的激光经棱镜折光改 变光路再由透镜准确地聚焦在样品上。样品所发 出的拉曼散射光再经聚光透镜准确地聚集在单色 仪的入射狭缝上。
1928年,Raman和Kishnan首先在液体苯中观
察到了这种散射效应。此后不久,俄国物理
学家Lardsberg和MandelStam在石英中也发
现了同样的光散射现象,他们称之为“联合散
Байду номын сангаас
射光谱”。
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1928年,Cabanues和Rocard在巴黎也证实了 Raman的观察结果,Pringsheim撰文总结并指 出Raman发现的是一种全新的现象,并建议 称之为Raman效应,
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3、样品池
由于在可见光区域内,拉曼散射不会被 玻璃吸收,因此拉曼光谱的一大优点是样 品可放在玻璃制成的各种样品池中,这给 样品的拉曼测试带来很大便利。样品池可 以根据实验要求和样品的形状和数量而设 计成不同的形状。
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4、单色器
经样品散射的光,其绝大部分为Rayleigh散射 光,Raman散射光强度仅为Rayleigh散射光强度的 10-6~10-9,散射光由外光路系统收集进入单色仪 。单色仪是色散型拉曼光谱仪的心脏部分,它应具 有杂散光少、色散度高等特点。为了降低Rayleigh 散射光对检测强度较弱的拉曼散射光的影响,通常 采用双单色仪,有时甚至采用三单色仪来进一步降 低杂散光,提高分辨率。但光栅的反射率一般小 100%,使用多光栅必然要降低光通。
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5、检测和记录系统
表面增强拉曼光谱 分析原理及应用
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一、引言 二、拉曼光谱基本理论 三、拉曼光谱仪器介绍 四、表面增强拉曼光谱概述 五、表面增强拉曼光谱的应用 六、前景展望
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一、引言
用单色光照射透明介质(气体、液体或固 体)时,绝大部分的光沿着入射光的方向 透过,在透射和反射方向以外会出现光的 散射现象。
光散射的过程:激光入射到样品,产生散射光。
散射光
弹性散射(频率不改变-瑞利散射) 非弹性散射(频率改变-拉曼散射)
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2、拉曼光谱基本理论
2.1 拉曼光谱历史渊源
1923年德国的Smeka理论上预言了光的非弹 性散射 。
1926年印度物理学家Raman在论文中开始并 没有肯定这种散射是非弹性的,以后的许多 次实验最终证明了这种散射的非弹性,他将 这种效应称为“一种新辐射”。
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3、拉曼光谱仪器
激光Raman光谱仪 激光光源: A、He-Ne激光器, 波长632.8nm B、Ar激光器 波长514.5nm
488.0nm
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傅里叶变换-Raman光谱仪 光源:Nd-YAG钇铝石 榴石激光器 (λ=1064nm)
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B、ΔE=h(v0+ Δv)
产生反stokes线:弱
Stokes与反Stokes线的频率与入射光频率之差Δv 称为Raman位移。同一种物质分子,随着入 射光频率的改变,Raman线的频率也改变, 但位移Δv始终保持不变,故Raman位移与 入射光频率无关。
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Rayleigh Stokes
1930年42岁的Raman为此获得了诺贝尔物理 学奖,这是亚洲人获得的第一个诺贝尔科学 奖。
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2.2拉曼光谱基本原理
拉曼光谱是单色光束入射光的光子与 分子发生非弹性散射的结果。在非弹 性碰撞过程中,光子与分子之间发生 能量交换,光子不仅改变运动方向, 同时光子的一部分能量传递给分子, 或分子的振动和转动能量传递给光子 ,从而改变了光子的频率,这种散射 过程称为拉曼散射。
AntiStokes
Resonance Fluorescence Raman
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拉曼光谱研究分子振动和转动模式的机 理与红外光谱的异同点?
相同点:同属于分子光谱。两者都是研究分子振 动的重要手段。
不同点:一些同核原子对称结构的官能团(如:C=C-、-N=N-、-S-S-等)在红外光谱仪较难检测的 信息,在拉曼光谱仪上却有较强的反映;而在红外 光谱中有很强吸收峰的不均衡对称的官能团,在拉 曼光谱却表现很弱。