金属强化机制
金属纳米材料具有许多其本体普通材料所没有的 独特的物理和化学性能,在光、电、磁、催化剂、传感、 生物医药等方面具有广泛的应用前景。 这些独特性能与 纳米材料的尺寸、 形状密切相关, 因而形貌可控地 制备纳米材料非常重要。
金属纳米材料的制备工艺
零维金属纳米材料的制备方法 气相法 液相法 水热法 溶胶-凝胶法 高能球磨法 一维金属纳米材料的制备方法 晶体的气-固生长法 选择电沉积法 二维金属纳米材料的制备方法 溶胶-凝胶法 高速超微粒子沉积法 溅射法 惰性气体蒸
霍尔-佩奇(Hall-Petch)公式描述了晶粒平均尺寸d 与屈服强度σs的关系:
-1/2
σs = σ0+kd
σ0——晶内对变形的阻力,相当于极大单晶的屈服强 度; k——晶界对变形的影响系数。
细晶强化是唯一不以降低材料的塑性来增加 强度的强化方法
晶粒强化的原因 :晶粒细化后,晶界增多,而晶界 上的原子排列不规则,杂质和缺陷多,能量较高, 阻碍位错的通过,即阻碍塑性变形,也就实现了高 强度。
细晶强化
多晶体中晶体各项异性,不同位向晶粒的滑移 系取向不同,滑移方向也不同,滑移方向不可能从 一个晶粒直接延续到另一个晶粒中;晶界处原子排 列不规则,点阵畸变严重。
因此,在室温下晶界将会阻碍
位错的滑移,使每个晶粒中的滑移
带终止在晶界附近,并发生位错堵
塞现象,如图所示,位错塞积群又
会对位错源产生一反作用力,这个
(3)表面涂层材料。纳米铝、铜、镍粉体有高活化表 面,在无氧条件下可以在低于粉体熔点的温度实施 涂层。此技术可应用于微电子器件的生产。
(4)高效催化剂。铜及其合金纳米粉体用作催化剂, 效率高、选择性强,可用于二氧化碳和氢合成甲醇 等反应过程中的催化剂。通常的金属催化剂铁、铜、 镍、钯、铂等制成纳米微粒可大大改善催化效果。 由于比表面巨大和高活性,纳米镍粉具有极强的催 化效果,可用于有机物氢化反应、汽车尾气处理等。 粒径为30nm的镍可将有机化学加氢及脱氢的反应速 度提高15倍。
固溶强化的主要机制:
柯氏气团:在固溶体合金中,溶质原子或杂质原
子可以与位错交互作用而形成溶质原子气团。
低碳钢在上屈服点 开始塑性变形,当 应力达到上屈服点 之后开始应力降落, 在下屈服点发生连 续变形而应力并不 升高,即出现水平 台,这就是屈服平 台。
低碳钢退火状态的工程应力—应变曲线及屈服现象
沉淀强化
沉淀强化是可变形粒子强化:位错且过第二项粒子 所引起的强化作用。第二相粒子与基体共格,能被 位错切过,位错切过粒子时,粒子产生宽度为b的 表面台阶,增加表面能,通过共格应变场等因素使 合金强化。
弥散强化
弥散强化型合金中不可变形的第二相粒子的强化作用是通过粒 子对位错的阻碍作用实现的,如图为奥罗万(E.Orowan)机制。
低碳钢屈服现象的柯氏气团理论
所谓的柯氏气团,就是指碳原子偏聚于刃位 错的下方,碳原子有钉扎位错,使位错不易 运动。位错要运动,只要从气团中挣脱出来, 摆脱碳原子的钉扎。位错要从气团中挣脱出 来,需要较大的力,这就形成了上屈服点。 而一旦挣脱之后,位错的运动就比较容易, 因此有了应力降落,出现下屈服点和水平台。
根据位错理论,迫使位错线弯曲到该状态所需的切应力: G为切变弹性模量,b为柏氏矢量,λ为两粒子间距离。 由此可见,不可变形粒子的强化作用与粒子间距λ成反比, 粒子越多,粒子间距越小,强化作用明显,因此,减小粒子 尺寸(在同样的体积分数时,粒子越小,则粒子间距也越小) 或提高粒子的体积分数都会导致合金强度的提高。
金属纳米材料在实际中的主要用途:
(1)钴(Co)高密度磁记录材料。利用纳米钴粉记录密 度高、矫顽力高(可达119.4kA/m)、信噪比高和抗 氧化性好等优点,可大幅度改善磁带和大容量软硬磁 盘的性能。。
(2)金属纳米粉体对电磁波有特殊的吸收作用。可作 为吸波材料,具有频带宽、兼容性好、质量小、厚度 薄等优点。美国新近开发的含“超黑粉”的纳米复合 材料,吸波率达99%。法国研究者采用真空沉积法把 NiCo合金及SiC沉积在基体上形成超薄电磁吸收纳米 结构,再粉碎成微屑并制成纳米材料,吸波频率达 50MHz~50GHz。铁、钴、氧化锌粉末及碳包金属 粉末可作为军事用高性能毫米波隐形材料、可见光一
第二相粒子强化
根据第二相粒子的尺寸大小分为:
聚合型合金:两相晶粒尺寸属于同一数量级,较
强相数量较少时,塑性变形基本上都发生在较弱 相中,只有较强相的体积分数大于30%时,才能 起到明显的强化作用。
弥散分布型合金:弥散地分布于基体中的第二相
粒子会阻碍位错运动而起到强化作用。通过第二 相粒子是否可变形可分为两类强化机制: 沉淀强化(时效强化) 弥散强化
(11)Al基纳米复合材料。Al基纳米复合材料具有超高 强度(可达到1.6GPa)。其结构特点是在非晶基体上 弥散分布着纳米尺度的a—Al粒子,合金元素包括稀 土(如Y、Ce)和过渡族金属(如Fe、Ni)。通常用快速 凝固技术获得纳米复合结构。这种材料具有很好的 强度与模量的结合以及疲劳强度。温挤A1基纳米复 合材料已经商业化,在高温下表现出很好的超塑性 行为:在1s − 1的高应变速率下,延伸率大于500%。
低碳钢的应变时效
a---预塑性变形 b---卸载后立即加载 c---卸载后放置一段时间或在200摄氏度加热后在加载
当卸载后立即重新加载,由于位错已经挣脱柯氏 气团的钉扎,所以没有出现屈服点,如果卸载后 放置很长时间或经时效则溶质原子已经通过扩散 而重新聚集到位错周围形成柯氏气团,屈服现象 又重复出现。
塑性,韧性好的原因: 晶粒越细,在一定体积内的 晶粒数目多,则在同样塑性变形量下,变形分散在 更多的晶粒内进行,变形较均匀,且每个晶粒中塞 积的位错少,因应力集中引起的开裂机会较少,有 可能在断裂之前承受较大的变形量,既表现出较高 的塑性。细晶粒金属中,裂纹不易萌生(应力集中 少),也不宜传播(晶界曲折多),因而在断裂过 程中吸收了更多能量,表现出较高的韧性。
金属强化机制
金属强化机制
固溶强化 第二相粒子强化 细晶强化 加工硬化
固溶强化
固溶体:以某一组元为溶剂,在其晶体点阵中 溶入其他组元原子(溶质原子)所形成的均匀 混合的固态溶体,它保持着溶剂的晶体结构类 型。
与组成固溶体的纯组元相比,固溶体的晶格类 型不发生变化,但点阵常数都会发生变化;其 硬度、强度升高,而塑性、韧性相对下降,但 综合力学性能优于纯金属。
发法 三维金属纳米材料的制备方法
惰性气体蒸发、原位加压制备法 非晶晶化法 高能球 磨法结合加压成块法
金属纳米材料的力学性能
关于纳米材料的力学性能的研究总结出四条与 常规晶粒材料不同的结论
金属纳米材料自诞生以来对各个领域的影 响令人瞩目,这主要是因为纳米材料往往 “身怀绝技”,有特殊的用途。现列出一些
(8)导磁浆料。利用纳米铁粉的高饱和磁化强度和高 磁导率的特性,可制成导磁浆料,用于精细磁头的 粘结结构等。
(9)高效助燃剂。将纳米镍粉添加到火箭的固体燃料 推进剂中可大幅度提高燃料的燃烧热、燃烧效率, 改善燃烧的稳定性。
(10)高硬度、耐磨WC-Co纳米复合材料。纳米结构 的WC-Co已经用作保护涂层和切削工具。这是因为 纳米结构的WC-Co在硬度、耐磨性和韧性等方面明 显优于普通的粗晶材料。其中,力学性能提高约一 个量级,还可能进一步提高。高能球磨或者化学合
加工硬化
金属材料经冷加工变形后,强度(硬度)显著提 高,而塑性则很快下降,即产生了加工硬化现象。
加工硬化的实质是金属经过冷加工产生大量的位 错,位错发生积塞和缠结等交互作用,部分成为 不可动位错,起到了“钉扎”作用,对塑性变形 起到阻碍作用,从而达到强化基体的目的。
什么是金属纳米材料?
金属纳米材料是指三维空间中至少有一维处于纳 米尺度或由它们作为基本单元构成的金属材料。
根据溶质原子在溶剂点阵中所处的位置分 为:
置换固溶体:溶质原子占据溶剂点阵的阵点 间隙固溶体:溶质原子分布于使基 体金属的变形抗力随 之提高。如图表示CuNi固溶体的强度和塑 性随溶质含量的增加, 合金强度、硬度提高, 而塑性有所下降,即 产生了固溶强化效果。
力增大到某一数值时,使位错源停止开动。则要使 第二晶粒产生滑移,必须增大外加应力,以启动第 二晶粒中的位错源动作。即对于多晶体而言,外加 应力必须大至足以激发大量晶粒中的位错源动作产 生滑移,才能觉察到宏观的塑性变形。
晶界对多晶体塑性变形的影响主要取决于晶界数量,晶 粒大小又决定了晶界数量。图为低碳钢的晶粒大小与屈 服点的关系曲线,由图可见,钢的屈服点与晶粒直径平 方根的倒数呈线性关系。晶粒越小,晶粒数量越多,屈 服点越大。
5)导电浆料。用纳米铜粉替代贵金属粉末制备性能优 越的电子浆料,可大大降低成本。此技术可促进微 电子工艺的进一步优化。
(6)高性能磁记录材料一铁。利用纳米铁粉的矫顽力 高、饱和磁化强度大、信噪比高和抗氧化性好等优 点,可大幅度改善磁带和大容量软硬磁盘的性能。
(7)磁流体。用铁、钴、镍及其合金粉末生产的磁流 体性能优异,可广泛应用于密封减震、医疗器械、 声音调节、光显示等领域。用永久磁铁将磁流体固 定在回转轴的周围,因回转轴与周围固定件间的空 隙很小,其磁场强度特别大,从而能承受较大的沿 轴线方向的推力,达到密封效果。