3 氟硅酸综合利用生产技术的最新进展
3.1.1 氟硅酸钾法
氟硅酸钾法生产氟化氢工艺是由四川大学开发的，目前尚无工业 化生产线；该工艺先将氟硅酸制成氟硅酸钾（或其他不溶性氟硅酸 盐），氟硅酸钾与硫酸反应制取四氟化硅与氟化氢混合气体，然后将 混合气进行分离、精制得到无水氟化氢，四氟化硅用氟硅酸吸收，吸 收液进入制氟硅酸钾工段。该工艺氟硅酸钾的转化率达到 98.60%， 无水氟化氢（质量分数为 99.74%）收率可达92.22%。
2 氟硅酸综合利用现状
2.2 氟硅酸用于生产氟化盐
2.2.3氟化钾 衢州市鼎盛化工科技有限公司于2005年开发成功氟硅酸生产氟化 钾工艺，采用独特技术较好的脱除SiO2 ，KF含量可达98.5%以上， SiO2含量小于0.2%；同时采用微量活化剂，使氟化钾的比表面积达到 5m2/g以上，具备较高活性； 采用H2SiF6与KCl为原料，氟资源转化率为92%；采用K2SiF6为 原料，氟资源转化率达到98%以上；生产成本比普通法低25～35%； 该工艺已通过生产厂家的实践验证。
1 氟硅酸的性质及来源
1.2 氟硅酸的来源 地球上的氟资源，主要存在于萤石矿和磷矿中，磷矿石中伴生的 氟占世界氟蕴藏量的90％以上。当氟、硅共存时，在酸或其他适当条 件下，将以SiF4气体的形式排出系统，经水吸收即为氟硅酸。 1.2.1 2010年我国氟化氢产量约为120万吨，目前酸级萤石粉中二氧 化硅的含量为1.0~1.6%，据此测算，该行业2010年副产折百氟硅酸 达到3万吨左右。 1.2.2 磷矿中的氟，在磷矿酸解过程中有45~46%的氟以气态（HF、 SiF4）形式放出；在普钙生产中，有18~35%的氟转化为气态氟化物 排出；在高炉法生产钙镁磷肥时，氟的逸出率为20~40%。 2010年我国磷肥（折P2O5 100%）产量1701.5万吨，按每生产1 吨折百P2O5可产生折百氟硅酸0.05t计算，2010年磷肥行业可副产折 百氟硅酸85万吨硅酸的性质
氟硅酸是H2SiF6(相对分子质量144.09)的水溶液，是具有刺激性 气味的无色透明发烟液体，是与硫酸相当的强酸。氟硅酸的最高质量 分数为60.92％，最稳定时的浓度为13.3%。氟硅酸可溶于水，有消 毒性能。氟硅酸易挥发，能腐蚀玻璃、陶瓷、铅及其它金属；对皮肤 有强烈腐蚀，对人的呼吸器官有毒害。氟硅酸宜贮存于塑料制的容器 中。
2 氟硅酸综合利用现状
2.2 氟硅酸用于生产氟化盐
2.2.4 冰晶石 以氟硅酸（或氟硅酸钠）为原料制冰晶石的生产工艺，目前比较 成熟的路线主要是氨－铝酸钠法。河南多氟多公司在几年前建成了年 产5万吨氨－铝酸钠法冰晶石的生产线。 该工艺充分利用氟资源，使磷肥企业的氟通过易于运输的氟硅酸 钠，得到了较好的利用；冰晶石产品为高分子比冰晶石，是一条很好 的工艺路线。 以氟硅酸为原料合成冰晶石，还有其它几条工艺路线，但由于成 本问题、工艺控制问题等，其经济实用性不如上述的氨－铝酸钠法工 艺路线。
国内氟硅酸综合利用生产技术的最新进展
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言
氟硅酸是磷酸和氢氟酸生产过程的副产品，含氟、硅、氢三种元 素，目前主要用于配制酸洗剂、制备氟硅酸钠、氟硅酸钾及后续氟化 盐产品等；这些产品附加值低、用途窄，因而经济效益较差，并常常 出现滞销状况，严重影响了生产厂家回收氟硅酸的积极性，造成了氟、 硅资源的浪费，污染了环境，更在很大程度上制约着磷化工的健康发 展。因而，开发氟硅酸的下游产品（如：白炭黑、氟化氢铵、冰晶石、 氟化钾等），尤其是附加值高或市场容量大的产品，最大限度地消化 氟硅酸，回收氟、硅资源，降低环境污染，提高氟硅酸的市场价值， 已迫在眉睫。
2 氟硅酸综合利用现状
2.1 氟硅酸用于生产氟硅酸盐 氟硅酸钠 利用氟硅酸钠在水中的低溶解度特性，氟硅酸与钠盐反应生成氟 硅酸钠沉淀和相应的稀酸溶液，沉淀氟硅酸钠经分离洗涤后烘干即为 氟硅酸钠产品。 氟硅酸钾 大多采用磷化工或氢氟酸生产企业副产的氟硅酸与有机氟代过程 产生的废氯化钾反应，生成氟硅酸钾沉淀，经过滤、洗涤、干燥得到 氟硅酸钾产品。 氟硅酸镁 采用磷化工或氢氟酸企业副产的氟硅酸与菱苦土（MgO≥85%） 反应生产氟硅酸镁料浆，经过滤、浓缩、结晶、干燥得到氟硅酸镁产 品。
2 氟硅酸综合利用现状
2.2 氟硅酸用于生产氟化盐
2.2.3氟化钾 国内市场氟化钾产品：
用于含氟中间体的合成的活性氟化钾；
用于冶金助熔剂、玻璃雕刻助剂等方面的普通氟化钾。 氟化钾的生产工艺是采用HF、KOH为原料，由于原料价格较高， 因此氟化钾的生产成本也较高。 有企业尝试采用氟硅酸生产氟化钾，由于不能有效脱除SiO2，使 得产品中SiO2含量超标，使该工艺生产的氟化钾不能在有机氟代中使 用，约束了这种氟化钾的使用范围。
3 氟硅酸综合利用生产技术的最新进展
3.1 用氟硅酸制备氟化氢*
氟硅酸的综合利用，可归结为氟资源的利用和硅资源的利用。氟 硅酸中氟资源的利用，最大宗的产品是氟化氢，因为氟化氢是氟化工 的基础原料，以氟硅酸为原料制备氟化氢，可以使氟化工行业大幅度 降低对战略物资——酸级萤石粉的使用。 目前，比较成熟的氟硅酸制备氟化氢的生产工艺主要有： 氟硅酸钾法； 硫酸分解法； 硫酸氢铵法。
2 氟硅酸综合利用现状
2.2 氟硅酸用于生产氟化盐 2.2.1氟化铵、氟化氢铵 采用氟硅酸生产氟化铵、氟化氢铵的工艺已经基本成熟；其中， 多氟多化工股份有限公司开发的以氟硅酸为原料生产氟化铵（或氟化 氢铵）联产白炭黑的工艺，有详细的论文介绍。 衢州市鼎盛化工科技有限公司从生产氟化氢铵的角度进行技术开 发，形成了年产5000吨氟化氢铵的生产线设计，并建成了几条生产线； 目前正在对副产二氧化硅进行深度技术开发，以提高其附加值。 2.2.2氟化钠 氟化钠的传统生产工艺是以氢氟酸、氟化铵等作为含氟原料进行 生产，工艺简单，投资省，但成本较高，已逐渐被淘汰。 目前，国内市场上的氟化钠基本上是以氟硅酸为原料生产的，采 用氟硅酸钠纯碱法工艺，该工艺是把氟硅酸与盐（氯化钠）反应生成 氟硅酸钠，再用纯碱与氟硅酸钠反应制得无色晶体状氟化钠。