1.CO的测定 2.硫酸盐化速率的测定 3.TSP的测定 4.臭氧的测定 5.光学氧化剂与总氧化剂 6.降水组分的测定
7.氮氧化物的库伦滴定
CO的测定
（一）非分散红外吸收法
原理:当CO、CO2等气态分子受到红外辐射（1—25μm）照射 时，将吸收各自特征波长的红外光，引起分子振动能级和转动 能级的跃迁，产生振动-转动吸收光谱，即红外吸收光谱。在一 定气态物质浓度范围内，吸收光谱的峰值（吸光度）与气态物 质浓度之间的关系符合朗伯-比尔定律，因此，测其吸光度即可 确定气态物质的浓度。
率能够快速地推测雨水中溶解物质总量。一般用电导率仪或电导仪测定。
3．硫酸根的测定 降水中的SO42-主要来自气溶胶和颗粒物中可溶性硫酸盐及气态SO2经催
化氧化形成的硫酸雾，其一般浓度范围为几mg/L—100mg/L。该指标用于反映 空气被含硫化合物污染状况。其测定方法有铬酸钡-二苯碳酰二肼分光光度法、 硫酸钡比浊法、离子色谱法等。
so3/Baso4 表示 SO3与BaSO4分子量 之比值(0.343)。
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TSP的测定
测定方法：滤膜捕集-重量法。
原理：用抽气动力抽取一定体积的空气通过以恒重 的滤膜，则空气中的悬浮颗粒物被阻留在滤膜上，根据 采样前后滤膜重量之差及采样体积，即可计算TSP的浓 度。
根据采样流量不同分为大流量、中流量、小流量采 样法。大流量采样使用大流量采样器连续采样24h，计 算公式： TSP（mg/m3）=W/(QN*t)
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硫酸盐化速率的测定
二氧化铅-重量法
最低检出浓度为 0.05mg/[100cm2（PbO2）·d]
原理
测量要点：二氧化铅管的制备、采样、测定。
Ws——样品管测得
二 BaSO4的重量(mg)； 氧 Wo--空白管测得
BaSO4的重量(mg)；
化 S——采样管上PbO2 涂层面积(cm2)；
铅 n——采样天数，准确 管 至0.1d；
Ⅰ级测点为：pH值、K+、Na+、Ca2+、 Mg2+、NH4+、SO42-、NO2-、NO3-、 F-、Cl-。电导率；有条件的应加测有机酸 （甲酸、乙酸）。对pH和降水量，要做到 逢雨必测；连续降水超过 24h时，每24h采 集一次降水样品进行分析。在当月有降水 的情况下，每月测定不少于1次，可随机选 一个或者几个降水量较大的样品分析上述 项目。
测定时要注意排除空气中水蒸气和CO2气体对CO测定所造 成的干扰。
（二）汞置换法（也称间接冷原子吸收法）
该方法基于气样中的CO与活性氧化汞在180~200℃发生反应， 置换出汞蒸气，带入冷原子吸收测汞仪测定汞的含量，再换算 成CO浓度。置换反应式：
CO(气)+HgO(固) 180~200℃ Hg(蒸气)+CO2
ρx=ρs*hx/hs
1.灰尘过滤器；2.活性炭管；3.分子筛管；4.硫 酸亚汞硅胶管；5.三通活塞；6.霍加特杨氧化管； 7.转子流量计；8.六通阀；9.定量管；10.分子 筛管；11.加热炉及反应室；12.冷原子吸收测汞 仪；13.限流孔；14.流量调节阀；15.抽气泵。
ρs:标准气样浓度
hs:标准气样峰高 hx：测量气峰高
省、市监测网络中的Ⅱ、Ⅲ级测点视 实际需要和可能决定测定项目。
（二）测定方法
1.pH值的测定：
pH值测定是酸雨调查最重要的项目。清洁的雨水一般被CO2饱和， pH值在5.6—5.7之间，雨水的pH值小于该值时即为酸雨。常用测定方法 为pH玻璃电极法。
2．电导率的测定 雨水的电导率大体上与降水中所含离子的浓度成正比，测定雨水的电导
其他项目的测定见教材p204.
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氮氧化物的库伦滴定法
原电池库伦法测定NOx的原理
气样
库伦池
放大器
数据处理系统
如上图所示，库伦池有两个电极，一是活性炭阳极，二
是铂网电极，池内充0.1mol/L磷酸盐缓冲溶液（pH=7）和 0.3mol/L碘化钾溶液。当进入库伦池的气样含有NO2时，则与 电解液中的I-反应，将其氧化成I2，而生成的I2又立即在铂网 阴极上还原为I-，便产生微小电流。如果电流效率达到100%， 则在一定条件，微电流大小与NO2浓度成正比，故可根据法 拉第点解定律将产生的电流换算成NO2浓度，直接进行显示 和记录。
光化学氧化剂是指除去氮氧化物以外的能氧化 碘化钾的物质。
二者关系： 光化学氧化剂=总氧化剂-0.269*氮氧化物。 式中0.269为校正系数，即在采样后4~6h内，有26.9%的NO2 与碘化钾反应。
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降水组分的测定
（一）测定项目和测定频次
测定项目应根据监测项目的确定，我 国环境监测技术规范要求对降水例行监测 要求测定项目如下：
NO2产生正干扰；H2S、PAN、HF分别高于750、110、1800、 2.5μg/m3时也可干扰臭氧的测定，可根据具体情况采取消除或者修正 措施。 当采样5~30L时，方法实用浓度范围为0.030~1.200mg/m3.
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光化学氧化剂与总氧化剂
何为总氧化剂与光化学 氧化剂呢？？？
总氧化剂是空气中除氧以外ห้องสมุดไป่ตู้那些显示氧化 性质的的物质，一般指能氧化碘化钾析出碘的物质， 主要包括臭氧、过氧乙酰基硝酸酯、氮氧化物等。
W:阻留在滤膜上的TSP重量，mg;
QN：标准状况下的采样流量，m3/min; t:采样时间，min.
中流量采样器的使用
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臭氧的测定
常用方法:硼酸碘化钾分光光度法、靛蓝二磺酸钠分光光 度法、化学发光法和紫外线吸收法。
靛蓝二磺酸钠分光光度法: 测定原理：空气中的臭氧，在磷酸盐缓冲剂存在下，与 吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠(IDS)等摩尔反应，褪色 生成靛红二磺酸钠。在610nm处测量吸光度。 用标准曲 线法测量。
测定过程：
汞置换法CO测定仪工作流程
空气经灰尘过滤器、 活性炭管、分子筛管 及硫酸亚汞硅胶管等 净化装置除去尘埃、 水蒸气、二氧化硫、 丙酮、甲醛、乙炔、 乙烯等干扰物质后， 通过流量计、六通 阀，由定量管取样送 入氧化汞反应室，被 CO置 换 出 的 汞 蒸 气 随 气流进入测量室，吸
计算气样中CO浓度：
非分散红外分析计NDIR
样品气进入
偶极矩为零的分子（如O2、N2、H2）以及单原子气体（如 He、Ne、Ar）不吸收红外辐射，它们是非红外活性的分子。而偶 极矩不为零的一些分子，除CO以外，其他如CO2、H2O、NO、 N2O、NH3、SO2、CH4、NMHC（非甲烷烃）和CFC（氟氯烃） 等是红外活性的分子，都有可能应用非分散红外吸收法对它们作 连续测定。