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高分子物理部分复习题一、名词解释构型、构象、柔顺性、内耗、等同周期、假塑性流体、远程结构、近程结构、末端距、聚集态结构、液晶、取向、嫡弹性、玻璃化转变温度、应力松弛、蠕变、杂链高分子、元素有机高分子、键接结构、旋光异构、均相成核、异相成核、时温等效原理、粘流态、玻璃化转变温度、二、填空题1.聚合物的粘弹性体现在具有 _______ 、 ________ 、 ________ 三种力学松驰现象。

(3分)2.___________________________ 分子间的范德华力包括________ 、和o (1.5分)3.___________________________________________________ 作为橡胶、塑料和纤维使用的聚合物之间的主要区别是 ____________________________ o4. ________ 材料一般需要较高程度的取向。

5.某聚合物试样中含两个组分,其相对分子质量分别1X10“ g/mol和2X105g/mol,相应的质量分数(w)分别是0.2和0.8,其数均相对分子质量、重均相对分子质量和相对分子质量多分散系数分别是 _____________________ 、____________ 和6.___________________________________________________ 高分子链的柔顺性越大,它在溶液中的构象数越 ________________________________ ,其均方末端距越 _____________ O7.__________________________________ 橡胶的高弹性的特点是:(1)弹性模量很 ______________________________________ ,而形变量很 _____ ; (2)形变需要 _______ ; (3)形变时有________ 效应。

&制备高分子合金的方法有()和()o9.随着聚合物结晶度的提高,其弹性模量_____________ ;随着结晶聚合物分子量的增加,其熔点________________ ;随着聚合物交联程度的提高,其弹性模量___________ O10.PET的玻璃化转变温度是69°C,但用它制造的可乐瓶和矿泉水瓶在很低的温度下却还有很高的抗冲击性能,主要是由于它在玻璃化转变温度以下还存在13.下列聚合物中,玻璃化转变温度从高到低次序正确的是:()oA.聚二甲基硅橡胶、PS、PP、PC:B.PET、PC、PP、顺丁橡胶;C.PMMA. PC、PET、聚二甲基硅橡胶;D.PC、PS、PP、顺丁橡胶。

15.聚乙烯能作为塑料使用,是因为:(A.聚乙烯的内聚能密度很高;B.聚乙烯的玻璃化转变温度很高;C.聚乙烯的结晶度很高。

17. 10g相对分子质量为104g/mol的级分与lg相对分子质量为105g/mol的级分混合时,其数均相对分子质量、重均相对分子质量和分子质量多分散系数分别是:()A.18200 g/mol、10900g/mol 和1.67;B・ 10900g/mol、18200 g/mol 和1.67;C. 10900g/mol、55000 g/mol 和5」018.在粘流温度以上,随着聚合物熔体温度的升高,()。

A.熔体的自由体积保持恒定,链段的活动能力不再随温度的升高而增加;B.分子间的作用力变化不大,高聚物的流动性不再提高;C.熔体粘度随温度升高以指数方式下降,高聚物的流动性增大。

19.玻璃态高聚物和结晶高聚物的拉伸情况的区别在于:()A.前者只发生分子链的取向,不发生相变;而后者还包含有结晶的破坏、取向和再结晶等过程;B.两者都只发生分子链的取向,不发生相变;C.两者都发生结晶的破坏、取向和再结晶等过程。

21.聚苯乙烯的玻璃化转变温度约为100°C,则()oA.25°C时的内耗最大;B.100 °C时的内耗最大;C.125°C时的内耗最大。

23.过氧化苯甲酰引发剂可引发的单体是()A.苯乙烯B.甲基丙烯酸甲酯C.乙烯基乙醛D.异丁烯E.偏二睛基乙烯F.氯乙烯24.丁基锂作为引发剂可引发的单体是()A.苯乙烯B.甲基丙烯酸甲酯C.乙烯基乙醛D.异丁烯E.偏二睛基乙烯F.氯乙烯25.BF3+H2O作为引发剂可引发的单体是()A.苯乙烯B.甲基丙烯酸甲酯C.乙烯基乙醯D.异丁烯E.偏二睛基乙烯F.氯乙烯26.在高分子合成中,容易制得具有实用价值的嵌段共聚物的是()A.自由基聚合B.阳离子聚合C.阴离子活性聚合27.高聚物的晶体以许多种形式存在,主要有()、()、()、()等2&高聚物的取向可以分为()和()两大类。

29. 根据分子的排列形式和有序的不同,液晶可分为()、()、()o30. 高聚物分子运动的单元主要包括()、()、()、()、()o31. 影响玻璃化转变温度的主要因素包括()、()、()、()、()、()、 ()。

三、问答题1. 请按高到低的顺序排列出下列聚合物的玻璃化转变温度,并说明理由。

(7分)2. 试述下列烯类聚合物的构型特点及其名称,式中R 表示链节构型是R 构型,S 表示链节构型是S 构型: (1) ・R-R-R-R-R-R-;(2) -S-S-S-S-S-S-;(3) ・R-S-R-S-R-S-;(4) ・S-R-R-S-S-R-o4•比较下列各组高聚物的玻璃化转变温度Tg 的大小,并简要说明理由。

1、 聚苯乙烯、聚乙烯、聚二甲基硅氧烷 2、 聚丙烯、 聚异丁烯、 聚甲基丙烯酸甲酯6. 画出结晶聚合物在结晶度为0%、小于40%、大于40%时的温度■形变曲线。

7. 画出聚合物的结晶速度与温度的关系曲线,并加以解释。

&两种单体A 、B 以等物质的量共聚,用图表示三种有代表性的共聚物。

9•简述自由体积理论要点及其应用。

B. -ECH 2-CH=CH-CH 2^n D.\H 3CH 3 E ・ 4€H 2-CI+^CN F.高分子化合物(High Molecular Compound):所谓高分子化合物,系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。

单体(Monomer):合成聚合物所用的■低分子的原料。

如聚氯乙烯的单体为氮乙烯。

重复单元(Repeating Unit):在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。

如聚氯乙烯的重复单元为。

单体单元(Monomer Unit):结构单元与原料相比,除了电子结构变化外,其原子种类和各种原子的个数完全相同,这种结构单元又称为单体单元。

结构单元(Structural Unit):单体在大分子链中形成的单元。

聚合度(DP、Xn) (Degree of Polymerization):衡量聚合物分子大小的指标。

以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值,以表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值,以表示。

聚合物是由一组不同聚合度和不同结构形态的同系物的混合物所组成,因此聚合度是一统计平均值。

聚合物分子量(Molecular Weight of Polymer):重复单元的分子量与重复单元数的乘积;或结构单元数与结构单元分子量的乘积。

数均分子量(Number-average Molecular Weight):聚合物中用不同分子量的分子数目平均的统计平均分子量。

重均分子量(Weight・average Molecular Weight):聚合物中用不同分子量的分子重量平均的统计平均分子量。

粘均分子量(Viscosity・average Molecular Weight):用粘度法测得的聚合物的分子量。

分子量分布(Molecular Weight Distribution, MWD ):由于鬲聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物,因此它的分子量具有一定的分布,分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。

多分散性(Polydispersity):聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物,用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。

分布指数(Distribution Index):重均分子量与数均分子量的比值。

即。

用来表征分子量分布的宽度或多分散性。

连锁聚合(Chain Polymerization):活性中心引发单体,迅速连锁增长的聚合。

烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。

连锁聚合需活性中心,根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。

逐步聚合(Step Polymerization):无活性中心,单体官能团之间相互反应而逐步增长。

绝大多数缩聚反应都属于逐步聚合。

加聚反应(Addition Polymerization):即加成聚合反应,烯类单体经加成而聚合起来的反应。

加聚反应无副产物。

缩聚反应(Condensation Polymerization):即缩合聚合反应,单体经多次缩合而聚合成大分子的反应。

该反应常伴随着小分子的生成。

塑料(Plastics):具有塑性行为的材料,所谓塑性是指受外力作用时,发生形变,外力取消后,仍能保持受力时的状态。

塑料的弹性模量介于橡胶和纤维之间,受力能发生一定形变。

软塑料接近橡胶,硬塑料接近纤维。

橡胶(Rubber):具有可逆形变的高弹性聚合物材料。

在室温下富有弹性,在很小的外力作用下能产生较大形变,除去外力后能恢复原状。

橡胶属于完全无定型聚合物,它的玻璃化转变温度(Tg)低,分子量往往很大,大于几十万。

纤维(Fiber): 聚合物经一定的机械加工(牵引、拉伸、定型等)后形成细而柔软的细丝,形成纤维。

纤维具有弹性模量大,受力时形变小,强度高等特点,有很高的结晶能力,分子量小,一般为几万。

碳链聚合物(Carbon・chain Polymer):大分子主链完全由碳原子组成的聚合物。

杂链聚合物(Hetero-chain Polymer):聚合物的大分子主链中除了碳原子外,还有氧、氮等杂原子。

元素有机聚合物(Element Organic Polymer):聚合物的大分子主链中没有碳原子孙,主要由硅、硼、铝和氧、氮、硫、磷等原子组成。

无机高分子(Inorganic Polymer):主链与侧链均无碳原子的高分子。

聚合反应(Polymerization):由低分子单体合成聚合物的反应。

活性种(Reactive Species):打开单体的兀键,使链引发和增长的物质,活性种可以是自由基,也可以是阳离子和阴离子。

均裂(Homolysis):化合物共价键的断裂形式,均裂的结果,共价键上一对电子分属两个基团,使每个基团带有一个独电子,这个带独电子的基团呈中性,称为自由基。

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