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氯气安全资料发表于 2006-3-9第1章:液氯基本性质和液氯钢瓶结构特点1、液氯的基本性质:1.1、液氯的生产和质量要求:液氯在工业上的生产方法是以食盐为原料,把食盐(氯化钠)溶解为饱和水溶液在电解槽中通入直流电,使氯化钠水溶液发生电解反应,反应方程式如下:2NaC1+2H2O→电解→2NaOH+H2+Cl2电解得到的氯气温度高(约80OC)和含有大量的水份的湿氯气。

再经过冷却和干燥得到干燥氯气(含水量仅达万分之四左右),干氯气在氯气压缩机(纳氏泵)加压至0.2~0.3MPa 下经-25OC~-30OC之间进行间接冷却,使氯气冷凝为液氯。

液氯质量要求:按GB5138~5139标准,氯纯度≥99.6%(体积);含水量≤0.05%(重量比)。

1.2、氯气的物理性质:1.2.1:化学式:Cl21.2.2:相对原子质量:35.4531.2.3:相对分子质量:70.9061.2.4:相对密度:(水=1):1.47(空气=1):2.481.2.5:沸点:0.1MPa下液氯沸点-33.90C,(也有记作-34.050C或-34.60C)1.2.6:熔点:0.1Mpa时固态氯熔点-100.50C1.2.7:临界常数:温度tc=1440C,压力Pc=7.61MPa,密度Pc=0.573kg/l1.2.8:气化热:20.495KJ/mol(-34.10C)1.2.9:熔融热:6.433KJ/mol(-101.O0C)1.2.10:比热容:气体CP=(0.483J/g0C Xll50C)CV=0.357KJ/g0C液体CP=(0.957KJ/g0C)〔-80~+30℃〕固体CP=(0.789KJ/g0C1-1130C)1.2.11:导热系数:气体=2.94X10-3KJ/mh0C液体0.0483~0.06056KJ/mh0C1.2.12:膨胀系数:平均为0.0038361.2.13:压缩系数:101~767KPa之间1.2.14:溶解度:0℃,101KPa,100克水中能溶解1.4621.2.15:熔解热:22.185KJ/mol1.2.16:扩散系数:O℃,0.1MPa下在空气中为0.108cm2/s,20℃,在水中1.22X10-51.2.17:水合物:温度小于9.6℃,与水生成Cl28H2O水合物,生成热77.143KJ/mol1.2.18:外观:气体为黄绿色,液体为黄色微橙的透明液体;1.2.19:嗅味:具有窒息性刺激臭味。

1.2.20:液氯的蒸气压力见表11.3:氯气的化学性质:氯属卤族元素,化学性非常活泼,除了对惰性气体、碳、氮等元素外,几乎可以与各种元素直接化合。

氯也能和许多化合物起反应。

所以在自然界中以游离状态存在的氯是极少的,大多呈无机化合物存在。

食盐(NaCl)即为代表性的化合物。

1.3.1:氯气与金属的反应:氯气易与各种金属反应生成氯化物,如氯气与银反应生成氯化银:2Ag+Cl2→2AgCl,银+氯气→氯化银氯气与金属的反应,在有水存在时,能生成盐酸,而促使其腐蚀,如:2Fe3+3C12→2FeC13,铁+氯气→三氯化铁FeC13+3H2O→Fe(OH)3+3HCl 三氯化铁+水→氢氧化铁+盐酸完全干燥的氯气或液氯在常温下几乎不与金属作用,但也有例外,如钛(Ti)与湿氯不起反应,而与干燥氯生成氯化物:Ti十Cl2→TiCl2,TiCl3,TiCl4,1.3.2:和水反应:氯微溶于水,生成小量的盐酸和次氯酸。

C12+H2O→HClO+HCl次氯酸在光和热的影响下,次氯酸容易分解,析出初生态氧[O]和生成盐酸。

HClO→HCl+[O]次氯酸还会离解: HClO→H++ClO_由于次氯酸、次氯酸根离子和初生态氧具有强烈的氧化作用,再加上盐酸的腐蚀作用,因此,湿氯气腐蚀性极强。

表2列出了在干氯气、湿氯气及氯水中能够使用的耐腐蚀材料。

1.3.3:氯气与无机化合物的反应:如氯气与氢氧化钠反应生成次氯酸钠2NaOH+Cl2→NaClO+NaCl+H2O氯气与氢氧化钙反应生成次氯酸钙2Ca(OH)2+2Cl2→Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O1.3.4:氯气与有机化合物的反应:如:与苯起反应: C6H6+3Cl2→C6H6Cl6(加成反应)C6H6+Cl2→C6H5Cl+HCl(置换反应)与醋酸起反应: CH3COOH+Cl2→CH2ClCOOH+HCl1.3.5:氯气与氨起反应:氯与氨即使在低温下,亦起剧烈反应:生成氯化铵和氮气。

8NH3十3Cl2→6NH4Cl十N2十/456KJ当氯氨过量时,则生成易爆物质三氯化氮,当三氯化氮分解时,发生强烈爆炸。

4NH3+3C12→3NH4Cl+NC12+/489KJ三氯化氮分解: 2NC13→N2+3C121.4:氯气对人体的毒害性能:氯气是有刺激氯味的有毒气体,并列为剧毒气体之一,氯气主要通过皮肤粘膜和呼吸系统对人体发生毒害,氯气对人体的中毒程度与现场空气含氯浓度高低有关;与人的身体健康状况有关,特别是对患哮喘病和慢性呼吸器官疾病的人容易受损害。

皮肤接触高浓度氯气时,会使皮肤干裂、发红、发痛;接触液氯时,皮肤还会发生化学性冻伤。

表3和表4列出人体接触氯气后产生的不同症状。

附表1:液氯的蒸气压力温度0C蒸气压力(MPa)(绝对压力)-500.0476-400.0783-350.0977-34.50.1-300.121-200.191-100.2600.364温度0C蒸气压力(MPa)(绝对压力)+50.425+100.496+150.569+300.860+401.114+501.414+601.759+702.158表3:氯气中毒症状轻度中毒时流泪、流涎、咳嗽并呕吐、流涕、喷嚏长时间接触氯气较浓时胸部压迫疼痛,咳粘痰,呼吸困难,眼睛失明,更进一步发生支气管炎,肺炎,肺气肿,肺出血接触更大量的氯气时不能呼吸,唇、指甲的颜色发紫,脉博细微丧失知觉而死亡表4:不同浓度的氯气对人体的影响浓度症状mg/L x10-4% (容量)0.001 0.3 长时间亦无作用0.003~0.006 1.0~2.0在6小时内无明显感觉0.01 3.0 感觉器官可以嗅到,在1小时内不会引起直接或以后的不舒服0.04~0.06 13~20 立即感到刺激咽喉,呼吸0.5~1小时以后,会明显感到不舒服0.08 26 立即引起咳嗽0.1~0.15 30~45 呼吸0.5~1小时以后,有立即死亡的可能;或因而引起损害人身的严重后果。

25 800 呼吸几口即告死亡2:液氯钢瓶结构的特点:2.1:液氯钢瓶的基本结构液氯钢瓶是灌装液氯,贮放液氯,运输液氯的专用压力容器,工业上普遍使用的液氯钢瓶按灌装量有0.5吨和1吨两种。

它的基本结构包括:瓶体、导管、针型阀、保护罩和防震圈等部分组成。

2.2:液氯钢瓶结构特点:液氯钢瓶是一仲低压液化气体钢瓶,其结构具有下列特点:2.2.1:液氯钢瓶是一仲钢质焊接压力容器,因此,钢瓶瓶体(筒体、封头等元件)的材料必须是具有良好冲压和焊接性能的镇静钢。

在我国,一般使用的材料是16MnR钢。

2.2.1:钢瓶瓶体由园柱形筒体和标准椭圆封头组成。

筒体由整块钢板卷制而成,整个瓶体只允许由3部分(筒体,两个封头)组成,即只允许有一条纵焊缝和两条环焊缝。

第2章:液氯的运输、贮放、使用液氯运输、贮放、使用和安全知识根据液氯的性质和液氯钢瓶的结构特点:在运输、贮放和使用中,稍有失误.便会导致钢瓶破裂甚至爆炸,造成人员中毒、伤亡的恶性灾难事故的发生。

此类事故,近年来时有报道,如:1984年 5月19日,辽宁XX化工厂液氯钢瓶在运输途中易熔塞熔化泄漏,造成5,000多人中毒;1985年3月22日,山东XX化工厂液氯钢瓶粉碎性爆炸,当场死亡3人、伤2人;1986年12月10日贵州XX厂,在液氯运输途中发生汽车相撞引起着火,钢瓶易熔塞熔化泄漏氯气,造成33人中毒;1979年9月7日,浙江XX化工厂因钢瓶倒灌液化石蜡,而发生化学性爆炸,造成59人死亡,770多人中毒。

从上述恶性事故可知,要避免事故的发生,必须抓住液氯的安全灌装、安全使用、安全运输和贮存4个环节,使有关的生产操作人员。

管理工作人员掌握安全知识,并正确地、精心地进行操作和管理,只有这样才能够避免钢瓶事故的发生,实现安全生产的。

为此,分别对其安全知识和要求介绍如下:1:液氯灌装和液氯使用的安全要求:1.1:液氯灌装:液氯的灌装是在液氯生产单位进行。

我厂在液氯的灌装操作中其安全操作规程如下:1.1.1:认真做好对钢瓶的检查工作,避免钢瓶发生化学性爆炸。

1.1.1.1:核实回厂钢瓶是否是液氯钢瓶;1.1.1.2:检查钢瓶检验期,保证钢瓶的使用在检验期内;1.1.1.3:检查钢瓶内压力情况以及钢瓶内余留氯气纯度分析。

为保证钢瓶的使用安全,若发现钢瓶负压和瓶内氯纯度低于95%,该钢瓶停止使用,要进行清洗、检查。

次充装首先校准地衡零点;指定专人专秤进行核重复秤工作。

1.2:液氯使用:1.2.1:液氯使用的工艺安全要求:为了避免和防止在液氯使用操作过程中,因操作失误造成生产系统物料倒灌入液氯钢瓶和使液氯钢瓶内液氯完全用光造成钢瓶负压而使生产物料倒灌,造成钢瓶严重腐蚀或发生化学性爆炸事故。

如:1977年10月山东省XX化工厂1只新液氯钢瓶由于XX化肥厂使用液氯方法不当,把液氯直接通人高位水池而使水倒入瓶内把使用不到17天的新液氯钢瓶被腐蚀穿孔喷氯,造成15人中毒。

又如1979年9月浙江XX电化厂因XX药物化工厂使用液氯不当,把液氯直接通入反应器内,造成液化石蜡倒灌入钢瓶内,造成在再充装液氯时发生化学性爆炸,造成59人死亡,700多人中毒。

1.2.2:国家劳动人事部和化工部一再重申在液氯使用的工艺上的安全要求是:1.2.2.1:液氯钢瓶不能直接与反应器(反应池、反应罐、反应釜、反应槽)连接,中间必须装有缓冲器。

1.2.3.2:液氯和干燥氯气对碳钢腐蚀性能很低,可根据生产的温度、压力要求,选用各种碳钢制造的设备。

但对金属钛和聚氯乙烯等材料腐蚀性很强,针对金属钛:干氯气与钛接触,则产生剧烈的氧化反应,甚至发生燃烧。

液氯与聚氯乙烯接触,因急剧氧化使其迅速老化而破裂。

所以在液氯系统和干氯系统的管道和设备不能用金属钛或聚氯乙烯材料制造,可以使用碳钢。

1.2.2:液氯使用的安全操作要求。

根据钢瓶结构特点和液氯的性能:1.2.2.1:钢瓶是钢质焊接薄壁压三类压力容器;1.2.2.3:氯是极毒气体,是强氧化剂,所以在液氯的使用操作中应遵守下列安全要求:1.2.2.3.1:在使用时,液氯钢瓶严禁撞击、滚动,以防钢瓶在外力的打击下瓶体和焊缝受碰而造成破裂。

1.2.2.3.2:液氯钢瓶应远离热源,严禁用热源(明火、蒸汽、太阳、温度超45℃的热水等)烘烤和加热钢瓶,以防瓶内液氯急剧汽化,压力超高发生爆炸以及易熔合金局部受热过剧而熔化发生漏氯事故。

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