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徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案

(6)聚丙烯腈
(7)环氧氯丙烷
11.某烯烃催化加氢得2-甲基丁烷,加氯化氢可得2-甲基-2-氯丁烷,如果经臭氧化并在锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛,写出给烯烃的结构式以及各步反应式:
解:由题意得:
则物质A为:
12.某化合物分子式为C8H16,它可以使溴水褪色,也可以溶于浓硫酸,经臭氧化,锌纷存在下水解只得一种产物丁酮,写出该烯烃可能的结构式。
顺,顺-2-4-庚二烯
(Z,Z)-2-4-庚二烯
顺,反-2-4-庚二烯
(Z,E)-2-4-庚二烯
反,顺-2-4-庚二烯
(E,Z)-2-4-庚二烯
反,反-2-4-庚二烯
(E,E)-2-4-庚二烯
6.3-甲基-2-戊烯分别在下列条件下发生反应,写出各反应式的主要产物:
7.乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为:
14.解:低温反应,为动力学控制反应,由中间体的稳定性决定反应主要产物,为1,2-加成为主。高温时反应为热力学控制反应,由产物的稳定性决定主要产物,1,4-加成产物比1,2-加成稳定。
15.解:10mg样品为0.125mmol,8.40mL氢气为0.375mmole。可见化合物分子中有三个双键或一个双键,一个叁键。但是根据臭氧化反应产物,确定化合物分子式为:CH2=CHCH=CHCH=CH2;分子式:C6H8;1,3,5-己三烯。
3-己烯
有顺反异构
2-甲基-1-戊烯
有顺反异构
2-甲基-2-戊烯Fra bibliotek有顺反异构4-甲基-2-戊烯
有顺反异构
4-甲基-1-戊烯
3-甲基-1-戊烯
有顺反异构
3-甲基-2-戊烯
有顺反异构
2,3-二甲基-1-丁烯
2,3-二甲基-2-丁烯
3,3-二甲基-丁烯
2.写出下列各基团或化合物的结构式:
(1)乙烯基
CH2=CH-
全重叠式构象
最不稳定
8.下面各对化合物那一对是等同的?不等同的异构体属于何种异构?
解:
1.
不等同,构象异构
2.
等同
3.
不等同,构象异构
4.
不等同,构造异构
5.
不等同,构造异构
6
等同化合物
9.某烷烃相对分子质量为72,氯化时(1)只得一种一氯化产物,(2)得三种一氯化产物,(3)得四种一氯化产物,(4)只得两种二氯衍生物,分别这些烷烃的构造式。
CH3CH2·+·Cl CH3CH2Cl
2CH3CH2·CH3CH2CH2CH3
(2)CH3CH3+·Cl CH3CH2·+ HCl
+435Jk/mol-431 Jk/mol
△H1=+4Jk/mol
CH3CH2·+ Cl2CH3CH2Cl +·Cl
+243 Jk/mol-349 Jk/mol△H2=-106Jk/mol
7.完成下列反应式。
8.指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。
(1)
(2)
(3)
9.以反应式表示以乙炔为原料,并可选用必要无机试剂合成下列化合物。
(1)
(2)
(3)
10.以四个碳原子以下烃为原料合成下列化合物。
(1)
(2)
(3)
11.用化学方法区别下列各组化合物。
(1)乙烷、乙烯、乙炔
乙烷
乙烯
12.反应CH3CH3+ Cl2CH3CH2Cl的历程与甲烷氯化相似,
(1)写出链引发、链增长、链终止各步的反应式;
(2)计算链增长一步△H值。
解:链引发:Cl22 Cl·
链增长:CH3CH3+·Cl CH3CH2·+ HCl
CH3CH2·+ Cl2CH3CH2Cl + Cl·
链终止:2Cl·Cl2
中间体分别是:
中间体稳定性:
反应速度顺序为:
8.试以反应历程解释下列反应结果:
解:反应历程:
9.试给出经臭氧化,锌纷水解后生成下列产物的烯烃的结构:
10.试以反应式表示以丙烯为原料,并选用必要的无机试剂制备下列化合物:
(1)2-溴丙烷
(2)1-溴丙烷
(3)异丙醇
(4)正丙醇
(5)1,2,3-三氯丙烷
△H=△H1+△H2= -104Jk/mol
13.一个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤:
C l22Cl·△H1
Cl·+ CH4CH3Cl + H·△H2
H·+Cl2HCl +·Cl△H3
(1)计算各步△H值:
(2)为什么这个反应历程比2.7节所述历程可能性小?
解:
(1)△H1=+243Jk/mole
7.1,3-丁二烯聚合时,除生成高分子聚合物之外,还得到一种二聚体。该二聚体能发生下列反应:
(1)化加氢后生成乙基环己烷
(2)溴作用可加四个溴原子
(3)适量的高锰酸钾氧化能生成β-羧基己二酸,根据以上事实,推测该二聚体的结构,并写出各步反应式。
解:该二聚体的结构及各步反应式如下:
8.某烃(A)经臭氧化并在锌纷存在下水解只得一种产物2,5-己二酮,试写出该烃可能的结构式。
解:该烃为1,2-二甲基环丁烯:
9.分子式为C4H6的三个异构体(A),(B),(C)能发生如下的反应:
(1)三个异构体都能与溴反应,对于等摩尔的样品而言,与(B)和(C)反应的溴是(A)的两倍。
(2)者都能与氯化氢反应,而(B)和(C)在汞盐催化下和氯化氢作用得到的是同一种产物。
(3)(B)和(C)能迅速的合含硫酸汞的硫酸作用,得到分子式为C4H8O的化合物。
第五章脂环烃
1.命名下列化合物:
(1)
(2)
1-甲基-3-异丙基-1-环己烯
1-甲基-4-乙烯基-1,3-环己二烯
(3)
(4)
1,2-二甲基-4-乙基环戊烷
3,7,7-三甲基双环[4.1.0]庚烷
(5)
(6)
1,3,5-环庚三烯
5-甲基双环[2.2.2] -2-辛烯
(7)
螺[2.5]-4-辛烯
2.写出下列化合物的结构式。
(2)丙烯基
CH3CH=CH-
(3) 烯丙基
CH2=CHCH2-
(4)异丙烯基
(5)4-甲基-顺-2-戊烯
(6)(E)-3,4-二甲基-3-庚烯
(7)(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯
3.命名下列化合物,如有顺反异构现象,写出顺反(或)Z-E名称:
(1)
2-乙基-1-戊烯
(2)
(E)-3,4-二甲基-3-庚烯
第一章 有机化合物的结构和性质
无课后习题
第二章 烷烃
1.用系统命名法命名下列化合物:
2,3,3,4-四甲基戊烷3-甲基-4-异丙基庚烷
3,3-二甲基戊烷2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷
2,5-二甲基庚烷2-甲基-3-乙基己烷
2,4,4-三甲基戊烷2-甲基-3-乙基庚烷
2.写出下列各化合物的结构式:
解:该烯烃结构式为:
13.某化合物经催化加氢能吸收一分子氢,与过量的高锰酸钾作用生成丙酸,写出该化合物的结构式。
解:该化合物的结构式为:
14.某化合物(A)分子式为C10H18,催化加氢得(B),(B)的分子式为C10H20,化合物(A)和过量高锰酸钾作用得到下列三个化合物,写出(A)的结构式。
解:化合物A的结构式可能是(1)或(2):
14.试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序:
(1)
(2)
(3)
(4)
解:(4)>(2)>(3)>(1)。
第三章烯烃
1.写出烯烃C6H12的所有同分异构体,命名之,并指出那些有顺反异构体。
CH2=CHCH2CH2CH2CH3
1-己烯
CH3CH=CHCH2CH2CH3
2-己烯
有顺反异构
CH3CH2CH=CHCH2CH3
1.2,2,3,3-四甲基戊烷2,2,3-二甲基庚烷
3、2,2,4-三甲基戊烷4、2,4-二甲基-4-乙基庚烷
5、2-甲基-3-乙基己烷6、三乙基甲烷
7、甲基乙基异丙基甲烷8、乙基异丁基叔丁基甲烷
3.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子
4.下列各化合物的命名对吗?如有错误的话,指出错在那里?试正确命名之。
△H2=435-349=+86Jk/mole
△H3=243-431=-188Jk/mol
(2)因为这个反应历程△H2=435-349=+86Jk/mole而2.7节
CH3CH3+·Cl CH3CH2·+ HCl
+435Jk/mol-431 Jk/mol△H1=+4Jk/mol
△H2〉△H1,故2.7节所述历程更易于进行。
1,3,5-三乙苯
对羟基苯甲酸
2,4,6-三硝基甲苯
间碘苯酚
对氯苄氯
3,5-二硝基苯磺酸
3.命名下列化合物。
叔丁基苯
对氯甲苯
对硝基乙苯
苄醇
苯磺酰氯
2,4-二硝基苯甲酸
13.解:(1)1,2-加成速度比1,4-加成速度快。因为1,2-加成生成的中间体稳定,说明活化能抵,反应速度快。
1,2-加成生成的中间体正碳离子为P-л共轭和有三个C-H键与其超共轭,而1,4-加成的中间体比其少三个C-H键超共轭。
(2)1,2-加成产物有一个C-H键与双键超共扼,而1,4-加成产物有五个C-H键与双键超共扼。与双键超共扼的C-H键越多,产物越稳定。
(3)
(E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯
(4)
(Z)-1-氟-2-氯-溴-1-碘乙烯
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