2重氮化反应和偶合反应
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4、越是无能的人,越喜欢挑剔别人的 错儿。 10:36:5 710:36: 5710:3 6Saturday, December 12, 2020
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5、知人者智,自知者明。胜人者有力 ,自胜 者强。 20.12.1 220.12. 1210:3 6:5710: 36:57D ecembe r 12, 2020
2020 10:36:57 AM10:36:572020/12/12
• 11、自己要先看得起自己,别人才会看得起你。12/12/
谢 谢 大 家 2020 10:36 AM12/12/2020 10:36 AM20.12.1220.12.12
• 12、这一秒不放弃,下一秒就会有希望。12-Dec-2012 December 202020.12.12
3H2O H2O
四、影响重氮化反应的因素
(4)低温反应:0~5℃
HNO2
H2O+NO
(5)芳胺碱性
ArNH2 + HCl
ArNH3+Cl-
小结:
重氮化合物的结构和特性:不稳定、低温,强酸 重氮化反应的定义:芳香族伯胺、亚硝酸、重氮盐 重氮化反应历程:亲电反应、N-亚硝化、重氮盐 重氮化反应影响因素:
(三)用途
Ar-N2+X- + Ar’-NH2 偶合 Ar-N=N-Ar’-NH2 Ar-N2+X- + Ar’-OH 偶合 Ar-N=N-Ar’-OH
Ar-N2+X-
NaSO3, NaHSO3
还原
Ar-NHNH2
ArN2X- 重氮基转化 ArY Y=F, Cl, Br, I, CN, OH, H等
• 13、无论才能知识多么卓著,如果缺乏热情,则无异 纸上画饼充饥,无补于事。Saturday, December 12, 2020
12-Dec-2020.12.12
• 14、我只是自己不放过自己而已,现在我不会再逼自 己眷恋了。20.12.1210:36:5712 December 202010:36
2. 重氮化反应和偶合反应
一、重氮盐的结构和性质
(一) ArN2+结构
N N
(二)性质
重氮盐可溶于水,不溶于乙醚,在水中可电离, 化学性质活泼,遇光、热、铜、铅等离子或氧化剂, 均可被分解并放出氮气,生成芳基正离子或自由基。
ArN2+X- or hv Ar+ + N2 + X-
一、重氮盐的结构和性质
1、无机酸的性质; 2、酸的用量:2.5~4倍 3、亚硝酸钠的用量; 4、温度:0~5℃ 5、芳胺的碱性:
2.4 偶合反应
1、定义:
重氮组分
偶合反应——重氮盐与酚或芳胺作用生成偶氮化合物的
反应,又叫偶联反应。
偶合组分
2.4 偶合反应
2、偶合反应机理
2.4 偶合反应
3、影响偶合反应的因素
一、重氮盐 重氮盐上有吸电子基偶合活泼性增强,有供电子基
A + C - A + C -
四、影响重氮化反应的因素
(1)无机酸性质
表 不同无机酸中重氮化亲电质点
无机酸 浓H2SO4 亲电质点 NO+
HBr NOBr
活性
大
HCl 稀H2SO4
NOCl
N2O3
小
慢
H
ArNH2 N Cl
[ Ar N N O ] Cl
O
H
快
[ Ar N N O ]
H ArN2
H2O
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8、业余生活要有意义,不要越轨。20 20年12 月12日 星期六 10时36 分57秒 10:36:5 712 December 2020
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9、一个人即使已登上顶峰,也仍要自 强不息 。上午 10时36 分57秒 上午10 时36分 10:36:5 720.12. 12
• 10、你要做多大的事情,就该承受多大的压力。12/12/
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1、有时候读书是一种巧妙地避开思考 的方法 。20.1 2.1220. 12.12Sa turday, December 12, 2020
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2、阅读一切好书如同和过去最杰出的 人谈话 。10:3 6:5710: 36:5710 :3612/ 12/2020 10:36:57 AM
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3、越是没有本领的就越加自命不凡。 20.12.1 210:36: 5710:3 6Dec-20 12-Dec-20
ArNH3+Cl-
四、影响重氮化反应的因素
(3)NaNO2的用量 稍过量
自偶合反应: Ar-N2+X- + Ar-NH2 偶合 Ar-N=N-Ar-NH2
检测亚硝酸过量: 使淀粉碘化钾试纸变蓝
0.5~2秒
除去过量亚硝酸:
O
H2N C NH2
HNO2
H2NSO3H HNO2
CO2 N2 H2SO4 N2
H
四、影响重氮化反应的因素
(2)酸的用量
理论量:n(HX):n(ArNH2)=2:1 实际比: n(HX):n(ArNH2)=2.5~1
酸在重氮化反应中的作用总结:
①产生HNO2:HCl + NaNO2
HNO2 + NaCl
②生成亲电质点,提高反应速度;
③维持反应介质强酸性,防止重氮盐的分解;
④溶解芳胺: ArNH2 + HCl
偶合活泼性降低。
二、偶合组分 偶合组分上有吸电子基偶合活泼性降低,有供电子
基偶合活泼性增强。
2.4 偶合反应
3、影响偶合反应的因素
三、介质的pH值 酚类pH:9~10 胺类pH:4~6
弱酸性、中性、弱碱性
2.4 偶合反应
3、影响偶合反应的因素
三、反应温度: 低温 四、其他影响因素
4、偶合反应终点控制
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6、意志坚强的人能把世界放在手中像 泥块一 样任意 揉捏。 2020年 12月12 日星期 六上午 10时36 分57秒 10:36:5 720.12. 12
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7、最具挑战性的挑战莫过于提升自我 。。20 20年12 月上午 10时36 分20.1 2.1210: 36Dece mber 12, 2020
二、重氮化反应的定义
定义
重氮组分
芳香族伯胺与亚硝酸作用,生产重氮盐的 反应叫做重氮化反应。
重氮化试剂
HX=HCl、HBr、浓H2SO4、稀H2SO4 、HNO3等
三、重氮化反应机理
A . . 2 + N + O 慢 A + 2 -- N + r r A H N O
H+
. . r - -
H + A + 2 r A + - 2 O N