（2）pH计
(3)25ml容量瓶
试齐【J
(1)丙酮(C2H6CO
(2)氟化物标准贮备液：称取0.2210g基准氟化钠(NaF(预先于105-110C干燥2h,或者于500-650C干燥约40min,冷却)， 用水溶解后转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮于聚 乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子100⑷。
1.水蒸气蒸馏法
水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸气，以氟
硅酸或氢氟酸形式而被蒸出。
仪 器
蒸馏装置
试齐I」
高氯酸：70—72%
步 骤
（1）取50ml水样（氟浓度高于2.5mg/L时，可分取少量样品，用 水稀释至50ml）于蒸馏瓶中，加10ml高氯酸，摇匀。连接好 装置加热，待蒸馏瓶内溶液温度升到约130C时，开始通入蒸 汽，并维持温度在130-140C，蒸馏速度约为5—6ml/min。 待接收瓶中馏出液体积约为200ml时，停止蒸馏，并水稀释 至200ml，供测定用。
(7)混合显色剂：取氟试剂溶液、缓冲溶液、丙酮及硝酸镧溶液按
体积比以3:1:3:3混合及得，临用时配制。
(8)1mol/L盐酸溶液：取8.4ml浓盐酸用水稀释至100ml。
(9)1mol/L氢氧化钠溶液：称取4g氢氧化钠溶于水，稀释至100ml。步 骤
步 骤
(1)取400ml蒸馏水于蒸馏瓶中，在不断摇动下缓慢加入200ml浓硫酸，混匀。放入5—10粒玻璃球，连接装置。开始缓慢升 温，然后逐渐加快升温速度，至温度达180C时停止加热，弃
去接收瓶中馏出液，此时蒸馏瓶中酸与水的比例为2+1，此操
作的目的是除去蒸馏装置和酸液中氟化物的污染。待蒸馏瓶中 的溶液冷至120C以下，加入250ml样品混匀，按上述加热方 式加热至180C时止(不得超过180C，以防带出硫酸盐)。此 时接收瓶中馏出液的体积约为250ml,用水稀释至250ml标线, 混匀。供测定用。
2.干扰及消除
在含5血氟化物的25ml显色液中，在下述离子的含量（mg以 下时，对测定不干扰：Cl飞0；SQ250; NO飞.0；B4&20;M-2.0; NH+1.0; Ca2+0.5。下述离子含量（⑷）亦不干扰测定：POf700;SQ32-100;Cr6+40; cU+10; PbT10;m6+10;H『5; Ag+5; Zn2+5; Fe3+2.5; AI3+2.5; Co2+2.5; Ni2+2.5; Mo6+2.5。
比色，误差比较大。氟化物含量大于5mg/L时可以用硝酸钍滴定法。 对于污染严重的生活污水和工业废水， 以及含氟硼酸盐的水样均要进 行预蒸馏。
2．水样的采集和保存
应使用聚乙烯瓶采集和贮存水样。如果水样中氟化物含量不高、
pH值在7以上，也可以用硬质玻璃瓶贮存。
预蒸馏
通常采用预蒸馏的方法，主要有水蒸气蒸馏和直接蒸馏两种。 直 接蒸馏法的蒸馏效率较高，但温度控制较难，排除干扰也较差，在蒸 馏时易发生暴沸，不安全。水蒸气蒸馏法温度控制严格，排除干扰好， 不易发生暴沸。
（2）当样品中有机物含量高时，为避免与高氯酸作用而发生爆炸， 可用硫酸代替高氯酸（酸与样品的体积为1 + 1）进行蒸馏。控 制温度在1455C。
2.直接蒸馏法
在沸点较高的酸溶液中，氟化物以氟硅酸或氢氟酸被蒸出，使与 水中干扰物分离。
仪 器
蒸馏装置
试齐I」
(1)硫酸：p=1.84g/ml.
(2)硫酸银。
1．方法的选择
水中氟化物的测定方法主要有： 氟离子选择电极法， 氟试剂比色 法，茜素磺酸锆比色法和硝酸钍滴定法。 电极法选择性好， 适用范围 宽，水样浑浊，有颜色均可测定，测量范围为0.05-1900mg/L。比色
法适用于含氟较低的样品，氟试剂法可以测定0.05-1.8mg/L()；
茜素磺酸锆目视比色法可以测定0.1—2.5 mg/L(F)由于是目视
(5)0.001 mol/L硝酸镧溶液：称取0.433g硝酸镧［La(NO)6H2O］, 用少量1mol/L盐酸溶液溶解，以1mol/L乙酸钠溶液调节PH为4.1，用去离子水稀释至1000ml。
(6)pH4.1缓冲液：称取35g无水乙酸钠(CHCOONa溶于800ml去离子水中，加75ml冰乙酸，用去离子水稀释至1000ml，用 乙酸或氢氧化钠溶液在pH计上调节pH为4.1。
氟化物
氟化物(F「)是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病，饮 水中含氟的适宜浓度为0.5—1.0mg/L(F)。当长期饮用含氟量高于1-1.5mg/L的水时，则易患斑齿病，如水中含氟量高于4mg/L时，则
可导致氟骨病。
氟化物广泛存在于自然水体中。 有色冶金、钢铁和铝加工、焦炭、 玻璃、陶瓷、电子、电镀、化肥、农药厂的废水及含氟旷物的废水中 常常都存在氟化物。
(2)当样品中氯化物含量过高时，可于蒸馏前，加入适量固体硫酸
银(每毫克氯化物可加入5mg硫酸银)，再进行蒸馏。
注：应注意蒸馏装置连接处的密合性。
一、 氟试剂分光光度法
GB7483--87
概 述
1.方法原理
氟离子在PH4.1的乙酸盐缓冲介质中，与氟试剂和硝酸镧反应， 生成蓝色三元络和物，颜色的强度与氟离子浓度成正比。 在620nm波 长处定量测定氟化物（F"）o
(3)氟化物标准使用液：吸取氟化物标准贮备液20.0ml，移入1000ml容量瓶中，用去离子水稀释至标线，贮于聚乙烯瓶中。
此溶液每毫升含2.00⑷F-。
(4)0.001mol/L氟试剂溶液：称取0.1930g氟试剂［3-甲基胺-茜素
-二乙酸，简称ALC C4H7O CHIN(CHCOO)2］，力口5ml去离子 水湿润，滴加1mol/L氢氧化钠溶液使其溶解，再加0.125g乙 酸钠(CH3COONa3HC),用1mol/L盐酸溶液调节pH至5.0, 用去离子水稀释至500ml，贮于棕色瓶中。
当干扰离子超过上述含量时，可通过直接蒸馏或水蒸气蒸馏而消 除。
3.方法的适用范围
水样体积为25ml，使用光程为30mn比色皿，本法的最低检出浓 度为0.05mg/L氟化物；测定上限为1.80 mg/L。本法适用于地面水、 地下水和工业废水中氟化物含量的测定。仪 器（1）分光来自度计，光程为30mn的比色皿。